Галоидопроизводные первичные

Первый — диссоциативный — тип зарождения осуществляется, например, ири реакции распада бромпроизводных углеводородов, в которой первичные радикалы образуются в результате термического разложения молеку.чы галоидопроизводного [c.63]

Легче всего реагируют с водой иодистые, а труднее—хлористые алкилы. Скорость гидролиза зависит также от характера углеродного атома, при котором находится галоид легче гидролизуются третичные галоидопроизводные и наиболее устойчивы к действию воды первичные галоидные алкилы. [c.539]

Первичные и вторичные галоидопроизводные разлагаются водой только при длительном нагревании в запаянных трубках при температуре 100° и выше. Третичные галоидопроизводные гидролизуются уже при нагревании их с водой в колбе с обратным холодильником, причем получаются соответствующие спирты и небольшое количество ненасыщенных углеводородов. Третичные иодистые и бромистые алкилы по сравнению с первичными и вторичными гидролизуются настолько легко, что их можно количественно определ>ять в смеси галоидопроизводных всех трех типов. Для этой цели такую смесь и воду нагревают в колбе с обратным холодильником и затем оттитровывают выделившийся во время гидролиза галоидоводород . [c.539]

Существует несколько методов получения аминов жирного ряда. Большое значение имеет реакция взаимодействия галоидопроизводных с аммиаком, приводящая одновременно к образованию первичных, вторичных и третичных аминов [c.147]

Широкое применение нитросоединений для получения различных органических веществ стало возможным лишь после того, как выдающийся русский химик Н. Н. Зинин в 1842 г. сделал замечательное открытие, значение которого в истории органической химии вряд лц можно переоценить. Им было показано, что при восстановлении сернистым аммонием нитробензол превращается в анилин. Благодаря найденному Зининым переходу от нитросоединений к первичным аминам химики получили возможность применить нитросоединения для синтеза самых разнообразных органических соединений. Ароматические амины являются в настоящее время важнейшими полупродуктами анилокрасочной, фармацевтической и многих других отраслей промышленности органической химии, а исходя из первичных аминов, через диазосоединения можно получить фенолы, простые эфиры, галоидопроизводные, нитрилы и т. д., которые в свою очередь находят применение в разных областях промышленности органической химии. [c.5]

При этой реакции, особенно в случае высокомолекулярных радикалов, в качестве побочных продуктов образуются ненасыщенные соединения. Так как склонность к образованию олефинов возрастает от первичных галоидных алкилов к третичным, то вторичные и третичные алкилы следует вводить в виде алкоголятов, а не галоидопроизводных-Способность к образованию олефинов возрастает также в ряду l[c.340]

Первичные и вторичные галоидопроизводные обычно гидролизуются либо водными растворами едкого натра (или едкого кали), либо суспензиями окислов и карбонатов кальция, бария или окиси свинца . Иногда [c.539]

Первичные и вторичные галоидопроизводные могут быть получены также при нагревании под давлением смеси треххлористого мышьяка и третичного арсина по уравнению [c.181]

Первичные нормальные алкилфториды значительно более устойчивы к действию растворов щелочей, чем другие галоидо-алкилы. Это же наблюдается и в ряде галоидопроизводных бензола. [c.115]

Первичные (и вторичные) галоидопроизводные реагируют через переходное соединение [67] [c.67]

Подвижность атома галоида, связанного с углеродом, может быть весьма различной. В большинстве органических галоидопроизводных галоид связан неионогенно и лишь медленно отщепляется в результате гидролиза водой или даже щелочью. При одинаковом типе соединения атом иода обычно связан менее прочно, чем атом брома, а этот последний все же более подвижен, чем атом хлора. В галоидопроизводных предельных углеводородах связь галоида с первичным атомом углерода обычно наиболее прочна, а с третичным—наименее прочна. Галоид, находящийся при атоме углерода, участвующем в двойной [c.95]

Третичные галоидопроизводные насыщенных углеводородов при действии этого реагента отщепляют галоид уже на холоду, а вторичные и первичные— при нагревании. Некоторые хлорзамещенные, например дихлорэтан и хлороформ, вступают в реакцию очень медленно. Наоборот, четыреххлористый углерод при нагревании реагирует быстро. Следует отметить, что по отношению к водной щелочи четыреххлористый углерод более устойчив, чем хлороформ (ср. опыт 35). [c.97]

Отщепление галоидоводородов под действием щелочей от вторичных галоидопроизводных происходит легче, чем от первичных, а от третичных галоидопроизводных легче, чем от вторичных. [c.122]

Ароматические галоидопроизводные, имеющие атом галоида в ядре и в боковой цепи, обладают различной реакционной способностью. Соединения с атомом галоида в боковой цепи сходны по свойствам с галоидопроизводными жирного ряда. Например, атомы галоида в таких соединениях легко замещаются на гидроксильные группы, а при взаимодействии их с аммиаком образуются первичные, вторичные и третичные амины и т. д. Ароматические галоидопроизводные с атомом галоида, связанным непосредственно с атомом углерода ядра, отличаются низкой реакционной способностью. Так, для замены в них галоида на аминогруппу или гидроксил требуется высокая температура и давление, а иногда и применение катализатора. [c.240]

В этой главе рассматриваются преимущественно превращения первичных ароматических аминов и ароматических оксипроизводных. О превращениях ароматических галоидопроизводных во вторичные амины см. гл. VII. [c.507]

Карл Адольф Вюрц (1817—1884) один из крупнейших французских химиков второй половины XIX века. Уроженец Эльзаса. Из наиболее важных его работ следует отметить синтез первичных аминов при изучении гидролиза изоциановых эфиров (1849) открытие изобутилового спирта в сивушном масле (1853) получение алифатических углеводородов из галоидопроизводных и натрия или цинка— реакция Вюрца (1854) открытие гликоля (1856) и окиси этилена (1859). [c.212]

Ароматические амины, содержащие в ядре один атом галоида, сохраняют основные свойства и способны к образованию солей с водным раствором соляной кислоты. Если же в ядре находятся два или больше. атомов галоида, основность ароматических аминов сильно падает, Поли-галоидопроизводные первичных ароматических аминов диазотируютсн только при некоторых определенных условиях (см. стр. 367,. 368). [c.539]

Как было выяснено Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком катализатор, обусловливающий реакцию присоединения галоидопроизводного к диену, вызывает также аллильные перегруппировки образующихся хлорпроизводных, что может значительно изменить их первоначальный состав. Так, хлористый цинк в количестве 10% вызывает взаимные изомерные превращения обоих метоксихлорпентенов до достижения состояния равновесия (80% первичного хлорпроизводного) при комнатной температуре это происходит в течение суток. Другие катализаторы (А1С1з, ЗпСЬ) также оказывают изомеризующее действие, но более слабое. [c.18]

Метод получения альдегидов из галоидных алкилов (чаще всего из арилметалгалогенидов) и уротропина (гексаметилен-тетрамина) известен под названием реакции Соммле [I]. По существу эта реакция сводится к превращению аминов в альдегиды. Само по себе такое превращение почти не имеет применения, поскольку альдегиды обычно более доступны, чем соответствующие первичные амины. Применение уротропина удобно потому, что этот реагент обеспечивает как перевод галоидопроизводного в амин, так и превращение последнего в альдегид. [c.263]

Галоидопроизводные образуют с уротропином четвертичные соли (так называемые уротропиновые соли) [2], которые могут быть ле] ко выделены при проведении реакции в безгидроксиль-ных растворителях. В растворителях, представляющих собой соединения с гидроксильными группами, эти соли легко гидролизуются, образуя продукты, природа которых зависит от pH раствора. Так. при действии сильных кислот получаются соли первичных аминов [3] (стр. 269), а действие щелочей и аммиака [4] приводит к образованию соответствующих метилен-аминов. При промежуточных значениях pH получаются равновесные смеси обоих возможных продуктов реакции. Однако при промежуточных значениях pH, особенно при значениях, лежащих в интервале от 3 до 6,5, образовавшиеся смеси реагируют далее с уротропином, в результате чего получаются альдегиды. [c.263]

Мы не будем здесь останавливаться на характеристике превращения во вторичный ароматический амин хлоро- и вообще галоидопроизводных, как уже приведенной выше (гл. VII), н рассмотрим преимущественно превращения первичных аминов и фенолов, соотв. гидроксильных производных. При замещении аминогруппы на ариламиногруппу (RNHa RNHR ), которое можно назвать арили-рованием аминогруппы, чаще всего в реакцию достаточно ввести исходное аминосоединение и араминирующий амин в избытке (2—3-кратном), причем часть его в виде солянокислой соли соляная кислота нужна для связывания освобождающегося при реакции аммиака [c.280]

Мошгалоидные производные первичных нитросоединений также могут быть превращены в соли соответствующих изонитро оедине-ний, которые при дальнейшем галоидировании превращаются в ди-галоидопроизводные. В случае яитрометгГна, который содержит гри подвижных атома водорода, галоидирование может быть осуществлено точно таким же образом и в третий раз. [c.362]

Браун показал, что образование аминов жирного ряда иа галоидоирона-водных идет очень гладко, если заменить водный или спиртовый раствори аммиака на жидкий аммиак. Выход первичных аминов заметно повышается с увеличением молекулярного веса галоидопроизводного. Выходы значительно улуч-шаютси и для ряда соединений других классов, например галоидацилпептндов. Автор описывает аппаратуру. [c.449]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

Окиси ароматических арсинов — как первичные, так и вторичные— действием галоидоводородных кислот легко переводятся в соответствующие галоидопроизводные. Так, например, окись фенил-арсина с хлористоводородной кислотой дает фзнил-дихлорарсин gHaAsO + 2 H l = gHsAs l, + HgO. [c.180]

За исключением сложных эфиров серной кислоты и сульфокислот, реагирующих аналогично галоидопроизводным (см. стр. 232), анионоидный отрыв одновалентных кислородсодержащих функциональных групп может происходить лишь после образования ониевых солей. Для протекания реакций замещения типаО Ад. необходима первичная электрофильная атака гетероатома кислотой или каким-либо другим агентом, например хлористым алюминием, солянокислым пиридином или даже солями магния. Как и для галоидопроизводных, реакция протекает легче при наличии +/-эффекта или возможности резонанса у промежуточно образующихся карбокатионов. Легкость протекания реакции убывает в следующем по-рядке а и б) [c.239]

Если же, наоборот, структура содержит группировки со значительными отрицательными эффектами или если весьма активным является 2, механизм реакции приобретает практически нуклеофильный характер. В результате атаки 7А па атом углерода связь С—X ослабляется и происходит прогрессивный отрыв иона галоида, который в конце концов связывается растворителем. Этот механизм второго порядка действует, например, при гидролизе монога-лоидопроизводных метана и первичных галоидопроизводных под действием водных растворов щелочей (д) [c.329]

Некоторые аллильные производные, особенно галоидопроизводные и спирты, способны к перегруппировкам за счет миграции аниона ХвилиОН . Так, бромистый кротил (I) и бромистый метилви-нилметан (П)спосрбны к спонтанной перегруппировке с образованием одной и той же смеси, в которой преобладает первичная форма (а). В настоящее время принято считать, что это превращение, впервые рассмотренное Прево,часто протекает через образование общего мезомерного иона III. [c.369]

Таким образом, термический крекинг на малую глубину, согласно экспериментальным данным, было принято считать гомогенным и квазимономолекулярным процессом. Вывод о гомогенности реакций термического крекинга, по существу, несовместим с представлением о нем как о радикально-цепном процессе, в котором стенки реактора участвуют в обрыве цепей. Несомненно, однако, что при атмосферном и более высоких давлениях роль стенок менее существенна. Однако следует отметить, что рассмотрение термического крекинга с точки зрения радикально-цепной теории требует классифицировать его как гомогенно-гетерогенный химический процесс, поскольку стенки реактора играют роль в кинетике процесса при любых давлениях. На эту роль стенок не обращали внимания до появления работ Н. Н. Семенова [13], в которых был изучен термический распад галоидопроизводных алканов, работ В. В. Воеводского [14] и наших исследований по кинетике глубокого крекинга [15]. Воеводский [14] показал, что с обрывом цепей на стенках сопряжено зарождение цепей на них, т. е. гетерогенность термического крекинга носит двусторонний характер. Состав продуктов и кинетика первичного крекинга алканов обстоятельно изучались и позднее (в 40-х годах) в работах Стеси и сотр. [c.343]

Конденсация третичных галоидалкилов легко протекает при довольно низких температурах (о1 —15° до -(-5°) по сравнению с конденсацией первичных и вторичных галоидалкилов. Указанные галоидопроизводные дают низкие выходы продуктов присоединения. Состав последних показывает, что присоединению первичных и вторичных галоидалкилов к этилену предшествует их изомеризация. [c.18]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

Если галоид замешает атом водорода при первичном атом углеводорода, то образовавшееся галоидопроизводное является первичным если замещает при вторичном, то галоидопроиз-подное — вторичное, а если при третичном, то галоидопроизводное — третичное. [c.163]

Галоид может замещать водород у различных углеродных атомов в цепи. Если галоид стоит у углерода, связанного с одним углеродным атомом, галоидопроизводное называется первичным например, соединение СНз—СНг—СНг— H2 I называется первичным хлористым бутилом. Если галоид стоит у углерода, связанного с двумя углеродными атомами, галоидопроизводное называется вторичным, например, соединение СНз—СНг—СНС1—СНз называется вторичным хлористым бутилом. И, наконец, если галоид стоит при углероде, связанном с тремя углеродными атомами, галоидопроиз-водное называется третичным, например, соединение [c.33]

Написать фор.мулы строения первичного, вторичного и третичного галоидопроизводного общей формулы .rjHii l и назвать их. [c.38]

Так можно получать бромистые и иодистые алкилы, но с треххлористым фосфором (стр. 222) первичные спирты образуют лишь небольшое количество галоидопроизводных, а главным образом двузамещенные эфиры фосфористой кислоты [c.177]

Получение таких смол основано на совместной поликонденсацин промежуточных (первичных) продуктов конденсации феноло-альдегидных, мочевино-аль-дегидных и других смол с эфирами ортокремневой кислоты или с алкил- или арилзамещенными галоидопроизводными силана, или полимерными кремнийорганическими соединениями. [c.627]

Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология