Растворитель кислотности и основности

Растворители Кислотные Основные Нейтральные [c.184]

В конце прошлого века Аррениус предложил первую теорию кислот и оснований, согласно которой кислоты —это вещества, диссоциирующие в водном растворе с образованием ионов водорода, а основания — ионов гидроксила. Для теории Аррениуса характерно, что классификация веществ на кислоты и основания ограничена только водными растворами связана она только с ионами водорода и гидроксила. Теория предполагает, что диссоциация с образованием этих характерных ионов, определяющих кислотные и основные свойства, происходит самопроизвольно, без активного участия в ней растворителя. Кислотно-основное взаимодействие по теории Аррениуса сводится к процессу [c.26]

Растворитель кислотные основные нейтральные [c.32]

Одним из первых кинетических примеров такого каталитического переноса протона была реакция галогенирования ацетона. Найдено, что в полярных растворителях скорость галогенирования ацетона первого порядка по ацетону, нулевого порядка по галогену Х2, причем реакция подвергается общему кислотно-основному катализу [49] [c.490]

Как было отмечено, существование в растворах свободных протонов мало вероятно, поэтому протоны, отдаваемые кисло-той, должны соединяться с молекулами растворителя. Если же молекулы растворителя не способны ни присоединять, ни отдавать протоны, то растворенное вещество не может проявлять ни кислотных, ни основных свойств. Иными словами, вещество только тогда может проявить кислотные свойства, когда растворитель обладает основными свойствами, т. е. если можно записать [c.469]

Растворы как химические реагенты. Растворенное вещество и растворитель. Молярная и моляльная концентрация. Кислотно-основная нейтрализация и титрование. Слабые и сильные кислоты. Эквивалент, грамм-эквивалент и нормальная концентрация. [c.62]

Из этого следует, что влияние диэлектрической постоянной будет сказываться в кислотно-основном катализе не только на скорости реакции при вариации исходного растворителя, но во многих случаях и на виде кинетического уравнения. Действительно, подставляя зависимость (2.49) в уравнение (2.47), получаем после элементарных преобразований [c.41]

Классическими гомогенными катализаторами изомеризации олефинов, известными более 100 лет, являются неорганические и органические кислоты. В 50 гг. было найдено, что изомеризация активируется не только кислотами, но и основаниями, и работы 60 гг. посвящены преимущественно основному катализу. Однако в последнее десятилетие быстро растет интерес к новому направлению гомогенного катализа — катализу комплексами металлов. Эти разные, на первый взгляд, типы активирования имеют много общего, так как кислотно-основный катализ связан с координацией молекул растворителя, катализатора и олефина в активный комплекс, а при катализе комплексами металлов образование ионов углеводородов и их превращения представляют собой один из этапов изменения олефина. Оба типа активирования характеризуются общими корреляционными кинетическими закономерностями (уравнение Бренстеда применимо во всех случаях), сходным влиянием растворителя и т. д. [c.88]

Следует подчеркнуть, что наряду с далеко идущей аналогией гомогенных и гетерогенных кислотно-основных катализаторов последние, в общем случае, вследствие отсутствия растворителя и объемной жидкой фазы имеют ряд особенностей. [c.37]

По понятным историческим причинам химики в первую очередь изучили и взяли на вооружение реакции, происходящие в водных растворах. Однако далеко не во всех случаях вода является самым подходящим растворителем огромное количество веществ вообще не может существовать в водной среде. В последние десятилетия процессы, протекающие в неводных растворах, получили широчайшее применение в промышленности и научных исследованиях. Многие из этих процессов являются кислотно-основными. [c.253]

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Кислотно-основные реакции с потенциометрической индикацией точки эквивалентности часто используют при титровании в среде органических растворителей. При этом открываются дополнительные возможности анализа и исследования протолитов, титрование которых в водной среде невозможно. Значение Ка для салициловой и бензойной кислот равно соответственно 1,1-10 и 6,2-10- и поэтому в водных растворах не представляется возможным дифференцированно титровать эти кислоты. Применение амфипротного растворителя позволяет расширить диапазон значения рК . [c.135]

Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя илн растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя (VI. 103), то, очевидно, он будет возрастать с увеличением поверхностной диссоциации, количества адсорбируемых потенциалопределяющих ионов и прочности их закрепления, а также с уменьшением взаимодействия противоионов с поверхностью (увеличение толщины двойного слоя). При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от pH среды. Электролит-стабилизатор должен иметь одии иои с достаточным сродством к веществу частицы (заряжение поверхности), другой—к растворителю (для обеспечения диссоциации электролита-стабилизатора и достаточной толщины двойного слоя). [c.332]

Наиболее важной областью применения органических растворителей в потенциометрическом анализе является кислотно—основное титрование в неводной среде. [c.89]

Кислотно—основное титрование в среде протолитического растворителя основано на протекании ряда реакций между раст ворителем, титруемым веществом и титрантом [c.93]

Метод кислотно-основного кулонометрического титрования обладает тем преимуществом, что не требует введения специального вспомогательного реагента. Последним является сам растворитель — вода. Определение соляной кислоты основано на непосредственном электрохимическом восстановлении на катоде ионов водорода до Нг и параллельно на их нейтрализации электрогенерированными ионами 0Н , полученными при электролизе воды. В зависимости от величины тока электролиза 1а и концентрации кислоты в растворе на рабочем (генераторном) электроде может проходить реакция [c.145]

Кислотно-основное титрование (иногда называется также методом нейтрализации). В качестве рабочих титрованных растворов (реактивов) применяют обычно кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и соли слабых оснований, а иногда также вещества, которые реагируют с такими солями. Если в растворе содержится несколько компонентов, имеющих различные кислотно-основные свойства, нередко возможно раздельное определение таких компонентов в их смеси. Применение неводных растворителей (спирт, ацетон и т. п.), в которых степень диссоциации кислот и оснований сильно изменяется, позволяет расширить число веществ, которые можно определять титрованием кислотами или основаниями. -% [c.272]

Многие вещества в зависимости от растворителя резко изменяют свои кислотно-основные свойства, что создает ряд новых возможностей для об э-емно-аналитических определений . [c.327]

Для упрощения вычислений вместо констант Ка и Кь часто используют их логарифмы с обратным знаком (р/(). рК важнейших кислотно-основных пар приведены в табл. В.5, причем все данные относятся к стандартному растворителю — воде. [c.379]

Вследствие сочетания различного рода взаимодействий между растворителем и участниками реакции положение равновесия зависит от многих факторов. Так, протолитическое равновесие между кислотой и основанием при изменении растворителя зависит не только от кислотности (основности) растворителя, но и от его способности к образованию координационных соединений. Поэтому, например, константы диссоциации карбоновых кислот в воде в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле. [c.452]

В последнее время появились работы по кислотно-основному взаимодействию в среде ацетонитрила, трет-бутилового спирта, диметилсульфоксида и ряда других растворителей. Кислотно-основное равновесие в ацетонитриле исследовали Кольтгоф, Брукен-штейн и Шантони [91—95]. Было найдено, что в среде ацетонитрила хлорная кислота диссоциирована полностью, в то время как другие сильные в воде кислоты являются слабыми электролитами (р/Сл = 5—9). Серная, азотная, хлористоводородная и бромистоводородная кислоты диссоциируют согласно уравнению [c.29]

Результаты кинетических исследований показали, что основное влияние на скорости триазольной перегруппировки промежуточных продуктов оказывает введение в состав растворителя кислотно-основных и электронодонорных добавок. Особенно сильное влияние на скорость гомогенных превращений оказыва-ю 1 добавки гидроксида натрия, вызывающие ионизацию молекул промежуточных продуктов реакции. По сравнению с нейт-ра-яьной средой, ионизация способствует росту скорости образования триазольного цик.ла более чем на два порядка [26]. Разработанная кинетическая модель гомогенных превращений промежуточных продуктов жидкофазной гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [24, 26] обосновала возможность протекания триазольной перегртапировки по кинетическому уравнению реакции первого порядка и экстремаль- [c.367]

В предыдущих разделах основное внимание уделялось водоподобным растворителям — алифатическим спиртам и смешанным растворителям, в которых вода — основной компонент. Эти растворители амфотерны, обладают как кислотными, так и основными свойствами, однако ни в одном из них (за исключением диоксана) эти свойства не выражены отчетливо. Это не относится к некоторым другим обычным амфотерным растворителям, кислотно-основные свойства и аналитическое применение которых подробно изучены [80]. [c.347]

В кислотно-основных реакциях растворитель, например вода, может проявлять кислотные и основные свойства, т. ё. отщеплять или присоединять протон точно так же вода в окислительно-восстановительных реакциях может терять электрон (быть восстановителем) или присоединять его (быть окислителем). Подобным же свойством обладают и такие ионы, которые могут существовать в нескольких степенях, окисления. Так, известны соединения ванадия в степенях окисления два — три—четыре — пять—В Э1ИХ соединениях V и находящиеся в промежуточных степенях окисления, способны как терять электроны (быть восстановителями), превращаясь в ионы с более высокой [c.343]

Уксусная кислота является дифференцирующим, а аммиак, так же как и вода, нивелирующим растворителем ио отношению к кислотам. Их действие на диссоциацию оснований будет обратным. В ап-ротных растворителях, не сиособны отдавать или воспринимать протон, например в бензоле, кислоты и основания будут находиться в недиссоциированном состоянии. Если, одиако, оии присутствуют совместно, то между ними возможно кислотно-основное взаимодействие. [c.71]

Кислотно-основной характер системы определяется типом заместителей и электроноакцепторные группы усиливают кислотность соли или основность соответствующего илида. В этих случаях для отрыва а-протона пригодны слабые основания, например карбонат калия. В более общем случае, когда заместителей, сильно повышающих кислотность, мало или они отсутствуют, используют, как правило, сильные щелочи литий-органические соединения, амид натрия в жидком аммиаке, ал-ко сиды щелочных металлов в гидроксильных растворителях или в диметилсульфоксиде либо димсильный анион в ДМСО. Стабилизованные (наличием групп Р = СООР, СМ и др.) илиды можно выделить. В то же время хорошо известно, что обычные фосфониевые илиды чувствительны и к воде, и к кислороду, поэтому стандартная методика требует применения тщательно высушенных растворителей и инертной атмосферы. Под действием воды происходит необратимый распад с образованием ал-килдифенилфосфина и бензола. На воздухе протекают следующие реакции [c.251]

Хотя реакции кислотно-основного катализа нроте1 ают в водных средах, но для смешанных водно-органических растворителей разница в значениях диэлектрической постоянной может быть весьма существенной вследствие широкого интервала значений органических компонентов. Например, для водорастворимых органических соединений [c.41]

В кислотно-основном катализе величины Н, рКк и рКа могут быть существенно (на несколько единиц) изменены введением растворителя. Естественно, что основные растворители повышают рКи, а кислотные понижают эту величину, если углеводород проявляет кислотные свойства действие растворителей на основные свойства углеводородов является обратным. Не следует, однако, считать, что кислота-растворитель ингибирует кислотный, а кислота-осноБание—основный катализ На самом деле они активируют процесс, поставляя большее число сильных протонов или анионов. [c.91]

Растворители принято делить на протолитич.ески и апротонныс. Такая классификация осиоаывается на характере и.х участия в кислотно-основном равновесии. [c.278]

Соотношения линейности (IX, 49) и (IX, 51) получили широкое подтверждение на многочисленных рядах однотипных катализаторов в кислотно-основном катализе в водных и неводных растворах. Соотношение линейности (VIII, 51) было проверено на реакции разложения нитрамида в разных растворителях и в присутствии различных основных катализаторов [c.425]

Следует подчеркнуть, что сольволиз /прет-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Эта реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфических взаимодействий неэлектростатичес- [c.130]

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

Органические растворители, применяемые при изучении про-толитических реакций, могут быть классифицированы по разным признакам. По влиянию на относительную силу протолитов различают дифференцирующие и нивелирующие растворители. Дифференцирующее действие растворителя зависит от ряда факторов кислотно—основных его свойств, диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности, способности к образованию водородных связей и т.д. [c.89]

В зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества растворитель оказывает соответствующее влияние на степень диссоциации протолита, при этом решающее значение имеют либо кислотно-основные свойства растворителя (константа автопротолиза, ), либо величина его диэлектрической проницаемости ( ). При увеличении кислотных свойств растворителей усиливается диссоциация растворенных в них протолитов по типу основания, число веществ, проявляющих основные свойства, растет, а кислотные - уменьщается. Увеличение основных свойств растворителей приводит к более сильному проявлению кислотных свойств протолитов, к увеличению числа веществ, обладающих кислотными свойствами и уменьшению числа веществ с основными свойствами. [c.90]

При переходе от одного протрлита к другому в пределах одного класса соединений -(/2 (рЛ д сс) нейна. Эта зависимость позволяет судить о дифференцирующем действии растворителей. Чем круче прямая, тем более высоким дифференцирующим действием обладает растворитель. По сравнению с рК величина -1/2 более полно отражает специфику кислотно-основного равновесия в неводной среде. Приведенные ниже данные иллюстрируют изменение /2 трех ортозамещенных бензойной кислоты относительно , 2 бензойной кислоты. Значения рЛ д ны для водных растворов соответствующих кислот [c.92]

Оптимальные условия кислотно-основного титрования устанавливаются на основании сопоставления потенциалов полуоттитрованности титруемого компонента и относительной шкалы кислотности растворителя. Возможность титрования слабых кислот определяется протяженностью основного предела шкалы, [c.95]

Для этой цели применимы некоторые обычные индикаторы (например бром-фенолсиний), которые частично растворяются в органических растворителях. См. Ю. В. К а р я к и н. Кислотно-основные индикаторы. Госхимиздат, 1951. [c.270]

Для ионотропных систем можно дать следующее определение кислоты и основания кислота — это веш ество, которое увеличивает концентрацию кислотного катиона в растворителе основание — это вещество, которое увеличивает в растворителе концентрацию основного аниона. Эти определения составляют основу концепции сольвосистем (разд. 36.1). Рассмотрим подробнее некоторые ионотропные реакции. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология