Аррениуса степенной

Согласно теории Аррениуса степень электролитической диссоциации а, определяющая долю ионизированных молекул в растворе, должна быть при заданных условиях одной и той же (независимо от метода ее измерения). При этом, согласно ее физическому смыслу, она не может быть больше единицы и меньше пуля. Однако многочисленные экспериментальные данные, полученные разными учеными, противоречили этим положениям теории. В качестве примера в табл, 13 приведены величины а для растворов соляной кислоты, вычисленные на основании измерений электрической проводимости ( i) и электродвижущих сил (02). [c.113]

Отсюда следует, что эквивалентная электрическая проводимость растворов солей, кислот и оснований зависит от концентрации раствора, а также от числа проводящих ионов в растворе и их подвижности. Последняя определяется скоростью движения ионов в направлении электрического поля при падении потенциала, равном 1 В на 1 м. С увеличением разведения (уменьшением концентрации раствора электролита) эквивалентная электрическая проводимость возрастает, стремясь при бесконечном разведении к предельному значению Хо. Согласно теории С. Аррениуса степень электролитической диссоциации а связана с электрической проводимостью соотношением [c.80]

По теории Аррениуса степень диссоциации является основной величиной, определяющей поведение электролита. В свою очередь степень диссоциации является функцией многих переменных. Она зависит от строения молекул растворенного вещества и связей в них, от природы растворителя и от его диэлектрической постоянной, от температуры и от концентрации. [c.190]

В ряде монографий и обзоров приведены математические описания корреляции давления пара и температуры, рекомендованы подходы к выбору оптимальных приближений и уравнений, воспроизводящих в широком интервале температур зависимость Ini от 1/Г органических и неорганических веществ [57-64]. Достаточно хорошо, например, воспроизводят экспериментальные данные эмпирические соотношения типа уравнений Антуана, Аррениуса, степенные ряды, полиномы Чебышева. [c.60]

Таким образом, оказывается, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сильных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно на основании теории Аррениуса. Степень электролитической диссоциации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.32]

В растворе сильных электролитов не удалось оптическими методами обнаружить недиссоциированных молекул даже при очень высоких концентрациях, в то время как по Аррениусу степень диссоциации в подобных растворах должна была бы быть очень мала. [c.52]

Согласно теории Аррениуса степень электролитической диссоциации а, определяющая долю ионизированных молекул в растворе, должна быть при заданных условиях одной и той же (независимо от метода ее измерения). При этом, согласно ее физическому смыслу, она не может быть больше единицы и меньше нуля. [c.141]

НОГО электрического напряжения. Но, как показал Аррениус, степень диссоциации растворенного вещества оказывается одной и той же независимо от того, оценивается ли она по проводимости или по другим сопряженным свойствам. Поскольку эти сопряженные свойства определялись в отсутствие приложенного напряжения, отсюда прямо следовало, что диссоциация происходит в результате процесса растворения, а не за счет влияния внешнего поля. [c.204]

Идеи Аррениуса, изложенные в 1884 г. в диссертации на степень доктора натурфилософии, были встречены очень холодно. Диссертацию едва не отклонили, однако за пределами Швеции она вызвала большой интерес. Особенно хорошее впечатление она произвела на [c.119]

До настоящего времени неясно, до какой степени термический крекинг газойля протекает по радикальному механизму. Достаточно точно установлено, что свободные радикалы возникают при низких давлениях и высоких температурах. Их стабильность уменьшается с увеличением длины радикала, а концентрация уменьшается с увеличением давления [25]. Удельные скорости большинства пиролитических реакций больше, чем рассчитанные по уравнению Аррениуса [c.298]

Теория Аррениуса не учитывала этого обстоятельства, и многие выводы этой теории оказались в противоречии с опытом. Аррениус предполагал, что взаимодействие ионов в растворе не влияет на их распределение и движение, которые остаются хаотическими, как и в смесях идеальных газов. Исходя из этого, он утверждал, что свойства отдельных ионов в растворе не зависят от концентрации, а некоторые свойства раствора в целом пропорциональны числу ионов (или общему числу частиц растворенного вещества). Так, электропроводность раствора по Аррениусу должна быть пропорциональна числу ионов и может служить мерой степени диссоциации. [c.394]

По классической теории Аррениуса при т0,01 - 0,1 степень диссоциации сильных электролитов а = 0,75- 0,95. Вычисляемые отсюда константы диссоциации резко изменяются с концентрацией, т. е. не являются константами. Степень диссоциации, вычисленная по электропроводности, существенно отличается от найденной для концентрированных электролитов по уравнению (XVI, 6). Имеются и другие факты, указывающие на то, что степень диссоциации сильных электролитов значительно выше вычисляемой по теории Аррениуса. Так, каталитическое действие ионов гидроксония (Н3О+) в сильных электролитах изменяется пропорционально общей концентрации растворенного вещества, что указывает на независимость степени диссоциации от концентрации. [c.394]

Теория электролитической диссоциации Аррениуса не учитывала влияния концентрации на подвижность ионов, хотя, как выяснилось, влияние концентрации на подвижность может быть весьма существенным. Уменьшение эквивалентной электропроводности с концентрацией Аррениус объяснял не уменьшением подвижности ионов, а уменьшением степени диссоциации. [c.433]

Как следует нз уравнения Аррениуса, в которое а входит в качестве показателя степенн, даже небольшое уменьшение энергии активации приводит к значительному возрастанию скорости реакции. Так, под действием биологических катализаторов — ферментов— энергия активации химических реакций, протекающих в живых организмах, резко снижается, и эти реакции достаточно быстро протекают при сравнительно низких температурах. [c.93]

Для необратимых химических реакций, протекающих в изотермических условиях, максимально возможная степень превращения не зависит от температуры. Однако скорость реакции, согласно уравнению Аррениуса, возрастает с повышением температуры. Следовательно, максимальная производительность достигается при максимально возможной температуре проведения процесса. Эта оптимальная температура учитывает и условия протекания побочных реакций. [c.11]

Гипотеза Аррениуса дала возможность объяснить многие особенности в химических свойствах растворов электролитов (реакции гидролиза, значение концентрации водородных ионов и др.). Вытекающие из нее количественные соотношения между различными свойствами растворов — электропроводностью, темпер-атура-ми замерзания и др. — оказались в согласии с опытными данными (хотя и не для всех электролитов). Это в большой степени способствовало признанию правильности исходных положений гипотезы. Однако в гипотезе Аррениуса раствор электролита рассматривался по существу как механическая смесь из молекул растворителя и ионов и молекул электролита, т. е. в этой гипотезе не находило отражения взаимодействие между всеми этими частицами, и поэтому оставалась без объяснения и основная сущность явления. [c.382]

Рассмотрим, например, процесс синтеза высших спиртов из водорода и окиси углерода в адиабатическом реакторе идеального смешения. При малых степенях превращения величина X не влияет на скорость реакции, а зависимость количества выделяющегося тепла от температуры подчиняется закону Аррениуса [c.505]

Константа скорости процесса более удобное, чем степень превращения мерило интенсивности работы реактора, так как она не зависит от времени т и концентраций взаимодействующих веществ, а зависимость ее от температуры для химических реакций легко рассчитывается по известному уравнению Аррениуса. Константа входит в основные формулы скорости процесса. [c.76]

Рост температуры увеличивает С зо2. и соответственно снижает ДС. Однако кк повышается с ростом температуры согласно закону Аррениуса [см. ч. I, (11.92)]. Поэтому в начале процесса при низкой степени окисления ЗОд с ростом температуры скорость процесса увеличивается (см. ч. 1, рис. 16), а при приближении фактического выхода к равновесному сильнее сказывается влияние С зОз и скорость процесса с дальнейшим ростом температуры начинает снижаться. Уравнения (IV.9) — (IV.12) справедливы для аппаратов, гидродинамический режим которых близок к режиму идеального вытеснения. В частности, их с успехом применяют при технологических расчетах контактных аппаратов с фильтрующими слоями катализатора. Небольшое продольное перемешивание газа в аппарате, которое снижает ДС, учитывается в коэффициенте запаса уравнения [см. ч. I, (VII.29)] Ок = т, по кО торому рассчитывают количество катализатора. [c.130]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Зная величину Кс для 550° С, можно найти по уравнению Аррениуса (П-35) значение Kq и затем определить величины К для температурных условий любого слоя. Зная начальный состав газа, равновесную степень контактирования, температуру в слое и задаваясь конечной степенью превращения в слое, находят необходимое фиктивное время соприкосновения газа с катализатором, а затем и объем катализатора в каи дом слое. [c.94]

Строго говоря, уравнение Аррениуса является приближенным и соблюдается не вполне точно, а экспериментально определяемая энергия активации должна в какой-то степени зависеть от температуры. Практически уравнение Аррениуса очень хорошо выполняется по той причине, что на график [c.168]

Как уже указывалось выше, температура, при которой происходит крекинг, способствует преимущественному протеканию той или иной реакции из числа термодинамически возможных. Одновременно повышение температуры сильно увеличивает общую скорость крекинга. При малых степенях разложения, т. е. когда вторичные реакции еще существенно себя не проявляют, зависимость скорости крекинга от температуры выражается уравнением Аррениуса [c.108]

Растворы. Классификация растворов. Растворитель и растворенное вещество. Общие свойства истинных растворов. Насыщенный, пересыщенный и ненасыщенный раствор. Способы выражения состава раствора (массовая доля вещества в растворе, молярная концентрация, нормальная концентрация). Физическая теория растворов Я. Вант-Гоффа и С. Аррениуса. Химическая теория растворов Д. И. Менделеева. Сольваты, гидраты, кристаллогидраты, кристаллизационная вода. Растворение веществ как физико-химический процесс. Тепловой эффект процесса растворения. Растворимость веществ. Факторы, влияющие на растворимость веществ. Электролиты и неэлектролиты. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса. Степень электролитической диссоциации. Зависимость степени диссоциации от природы электролита, природы растворителя, концентрации и температуры раствора. Кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов. Константа электролитической диссоциации. Диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный показатель. Ионно-молекулярные уравнения реакций. Гидролиз солей. Факторы, влияющие на процесс гидролиза. Степень и константа гидролиза. [c.5]

Аррениуса. Степень электролитической дисеоцйации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.33]

Развитая ранее теория кислотных и основных свойств комплексных соединений охватывает соединения, заключающие координированные протопсодержащие молекулы КН или отвечающие им остатки К. Если комплексный ион не содержит протонсодержащих молекул КН, то он может в водном растворе создавать кислую реакцию за счет связывания гидроксильных ионов (классический гидролиз по Аррениусу). Степень подобного связывания может определяться разными факторами, среди которых существенную роль должен играть заряд комплексного иопа. Однако, кроме электростатических факторов, необходимо учитывать и другие. [c.42]

Физический смысл этого эмпирического множителя, называемого изотопическим фактором, оставался до создания теории электролитической диссоциации совершенно неясным. По теории Аррениуса изоторн1ческий фактор появляется как естественный рез) Л1>-тат электролитической диссоциации, увеличивающей общее число частиц растворенного вещества. Изотонический фактор должен быть поэтому функцией степени электро-пнтической диссоциации. Действительно, пусть молекула электролита распадается при диссоциации на V ионов, тогда прн степени диссоциации а истинное число часгиц, определяемое произведением 1с (где с —. молярная коицеитрацня электролита), равно [c.37]

С точки зрения теории Аррениуса подобный результат представляется невероятным, так как в этом случае на ионы должно распадаться молекул больше, чем их вообще прнсутстнует в растворе. Например, в б,0н.НС1 число частиц, рас-иавн]пхся на ионы, оказывается в 3,4 раза больше числа всех присутствующих молекул H t, а в 16 и. H I — в 13 с лишним раз. Следовательно, здесь степень диссоциации о не может иметь того физического смысла, какой ей приписывается теорией Аррениуса. [c.43]

В предыдущей главе мы видели, как изменяется скорость реакции с изменением состава и температуры реагирующей смеси. В этой главе мы хотим исследовать измененпе состава в ходе реакции. Так как скорость реакции зависит от температуры по закону Аррениуса и эта зависимость сильно нелинейна, то мало надежды решить в явном виде любое уравпенпе процесса, протекающего при переменной температуре. Поэтому здесь мы будем рассматривать только изотермические реакции, обозначая буквой к (с различивши индексами) константы скоростп реакции, которые в данном случае действительно постоянны в ходе реакции. Остающаяся нелинейность уравнений зависит от порядка реакции. В качестве зави-симо11 переменной мы будем использовать иногда концентрацию вещества, а иногда — степень полноты реакцип. Обе эти переменные равноправны, однако всегда следует применять ту из них, введение которой максимально упрощает задачу. Проводить общие исследования, по-видимому, удобнее, применяя степени полноты реакцпп, так как при этом используется стандартный метод, позволяющий избежать ошибок при анализе сложных систем. В простейших случаях уравнения часто становятся менее громоздкими, если их выразить через концентрации реагентов. [c.88]

Пример графического изображения зависимостей Аррениуса представлен на рис. 3.43. Прямой 1 характеризуется работа свежего катализатора. При осуществлении процесса постоянная степень удаления серы обеспечивается постепенным повышением температуры. Кажущаяся константа скорости реакции постоянна и в конкретном случае равна. Температура в течение работы катализатора повышается по линии АВ до полной отработки катализатора. Прямая 2 характеризует процесс на отработанном катализаторе. Продолжив прямые 1 и 2 цо пересечения, находится точка, через которую может быть проведена прямая, описьгааю-щая процесс в любой степени отработки катализатора. Владея такими зависимостями, можно предопределить необходимые изменения в режиме (температура, объемная скорость подачи сырья), чтобы обеспечить заданную степень удаления серы, соответствующую кажущейся константе скорости реакции Аг,. Или наоборот, какие изменения в глубине удаления серы можно ожидать при внесении изменений в режиме процесса. [c.141]

Аррениус объяснил этот ф1зкт тем, что лишь часть электролита диссоциирует в растпоре на иоиы, и ввел понятие степени д и с -со цианин. Степенью диссоциации электролита называется отношение числа его молекул, распавшихся в данном растворе на ионы, к общему числу его молекул в растворе. [c.236]

Эти свойства называются коллигативными (что означает коллективными) потому, что они зависят от количества имеющихся молекул или ионов растворенного вещества, а не от природы растворенных частиц (до тех пор, пока они остаются нелетучими и появляются только в жидкой фазе). Коллигативные свойства играли важную роль для химиков прошлого века, поскольку они позволяли судить о числе частиц имеющегося в наличии растворенного вещества, а следовательно, о его молекулярной массе и степени ионизации в растворе. Коллигативные свойства позволили Аррениусу показать, что в растворе содержится больше частиц, чем имелось в наличии молекул растворенного вещества, а следовательно, что молекулы растворенного вещества в растворе разрываются на ионы. В настоящее время коллигативные свойства использ ются главным образом для определения молекулярных масс неизвестных веществ по способу, который будет описан ниже. [c.138]

Если процесс протекает в неизотермических условиях, то в рассмотрение включаются два новых независимых параметра. Один из них представляет собой показатель степени в выражении закона Аррениуса, т. е. у = Е1КТ, а другой называется функцией тепловыделения и имеет вид [c.160]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Рекристаллизация твердых тел как с изменением химического состава кристаллов, так и с сохранением его заключается в образовании одних зерен тела за счет других и протекает особенно интенсивно в пластически деформированных телах (например, катализаторы, получаемые смешением Компонентов с введением связующих добавок). Внешне рекристаллизация проявляется в изменении размеров и количества кристаллов. Движущей силой этого процесса считают уменьшение термодинамического потенциала катализатора в результате снижения суммарной поверхности границ кежду зернами или снятие искажений и напряжений в кристаллической решетке [5, 6]. Кинетика рекристаллизации характеризуется скоростью зарождения центров и линейной скоростью роста новых кристаллов. Значения этих величин зависят в первую очередь от чистоты твердого тела, степени его деформации и размера зерен [7—14]. Установлено, что чистые вещества рекристаллизуются особенно интейсивно. Малые количества примесей (иногда < 0,01 %) могут уменьшать скорость рекристаллизации на несколько порядков [5, 7—10]. Влияние температуры на скорость зарождения и роста кристаллов при определенной степени деформации катализатора приближенно выражается уравнением Аррениуса. [c.59]

Аррениуса для константы скорости химической реакции. По мере роста температуры излучение черного тела растет при всех значениях длины волны или волрювого числа, зднако относительно в большей степени растет излучение в коротковолновой области спектра и в меньшей степени — в длинноволновой области. [c.453]