Растворяющая способность среды

По мере утяжеления разжижителя возрастает и растворяющая способность среды (выше У ар п-н содержание смол), что способствует лучшей пептизации асфальтенов, в результате чего наблюдается снижение глубины проникания иглы при 0°С (см.рис.2), а также некоторое снижение температуры размягчения по КиШ, сужается интервал пластичности битумов (в основном за счет повышения температуры хрупкости). Кроме того, с утяжелением разжижителя сглаживается различие между компаундами Agg и Тан, если компаунды западносибирских Agg и Ag с фракцией 480-540°С довольно резко различаются [c.19]

Регулированием соотношения трех видов асфальтенов в растворенном (изменением растворяющей способности среды), взвешенном (изменением вязкости среды) и скоагулированном состоянии можно изменять структурно-механическую прочность, устойчивость и кинетику расслоения системы на фазы и управлять технологическими процессами получения углерода. [c.32]

Следует особо отметить зависимость изменения толщины сольватного слоя и устойчивости нефтяной дисперсной системы от растворяющей способности дисперсионной среды. Повышение растворяющей способности среды вызывает непрерывное увеличение сольватного слоя сложной структурной единицы до максимума и одновременное уменьшение размеров надмолекулярной структуры. При этом нефтяная дисперсная система имеет максимальную устойчивость против расслоения, то есть максимальную коллоидную стабильность. При дальнейшем увеличении растворяющей способности среды, при переходе от плохого растворителя к хорошему, дисперсионная среда оказывает интенсивное влияние на сольватный слой и толщина его уменьшается, за счет чего повышается движущаяся сила процесса расслоения системы на фазы. Дисперсионная среда начинает взаимодействовать непосредственно с надмолекулярной структурой. После полного растворения сольватной оболочки и надмолекулярных структур нефтяная дисперсная система переходит в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения. В этом случае система термодинамически устойчива. [c.48]

При дальнейщем повышении температуры начинают устанавливаться химические связи, и наступает момент, когда энергия тепло -вого движения становится соизмеримой с энергией взаимодействия высокомолекулярных соединений. В этом случае, несмотря на наличие межмолекулярного взаимодействия, возможно изменение взаимного расположения отдельных частей (сегментов) сложных молекул. Такое состояние именуется высокоэластичным. При дальнейшем повышении температуры энергия взаимодействия молекул и их частей становится настолько большой, что она начинает значительно превышать энергию теплового движения, длительность установления равновесной конфигурации молекул возрастает, начиная с некоторой температуры структура фиксируется, осуществляется переход от равновесной к неравновесной структуре аморфного вещества, т. е. происходит стеклование. Наиболее отчетливо этот процесс прослеживается по изменению концентрации асфальтенов в системе, из которых формируются надмолекулярные структуры. В зависимости от растворяющей способности среды концентрация асфальтенов в системе сначала повышается, проходит через максимум и затем падает. [c.166]

Основными свойствами разжижителей (табл.2), влияющими на свойства компаундированных битумов, являются вязкость и групповой состав, в частности соотношение ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов которые определяют растворяющую способность среды. [c.19]

Микроструктура битумов, обусловленная кристаллизацией твердых углеводородов — парафинов и церезинов, наиболее четко проявляется при высоком содержании асфальтенов (27— 33%) и, по-видимому, невысокой степени их диспергирования. Во всех случаях наличия структуры соотношение осадителей асфальтенов к растворителям больше 1 (см. табл. 3). В арланском битуме, несмотря на высокое содержание асфальтенов, вследствие высокой растворяющей способности среды, асфальтены тонко диспергированы и, по-видимому, не могут служить центрами кристаллизации структура отсутствует. [c.146]

Общий вывод из этого исследования таков чем выше температура стеклования полимерного якорного компонента стабилизатора (или чем больше он самоассоциирован, например, за счет образования водородных связей), тем более высокая температура реакции требуется для того, чтобы стабилизатор был эффективен. Следовательно, температура реакции или растворяющая способность среды должны быть достаточно высокими, чтобы обеспечить возможность диссоциации мицеллярных агрегатов молекул стабилизатора. [c.92]

Во многих случаях этого можно избежать прибавлением достаточного количества мономера, чтобы увеличить растворяющую способность среды выше уровня, необходимого для растворения затравки полимера. Когда в ходе полимеризации мономер израсходуется настолько, что существенно снизится растворяющая способность среды, тогда осаждение происходит более контролируемым образом [57]. [c.98]

III. Иногда первые опыты дисперсионной полимеризации приводят к частичной флокуляции, характеризующейся неожиданно наступающим увеличением размера частиц, или к полному затвердеванию системы, сопровождающемуся большим тепловыделением. Эти явления обычно наблюдаются при конверсии мономера выше 50%, когда образующийся латекс полимера уже имеет концентрацию 30—40%. Флокуляция или укрупнение частиц часто наступают тогда, когда дисперсный полимер в условиях полимеризации является мягким или полужидким и, следовательно, легко коалесцирует. Напротив, в случае жестких полимеров обычно образуется сплошная твердая фаза. Оба эффекта есть результат нехватки стабилизатора (или недостаточного покрытия поверхности использованным стабилизатором), поэтому часто их можно избежать прибавлением дополнительного количества стабилизатора. Однако это не всегда решает проблему. Незадолго до неожиданного наступления утери дисперсией устойчивости часто начинается новое зарождение частиц, обусловленная либо временным избытком стабилизатора, либо уменьшением растворяющей способности среды (возможно, вызванной израсходованием мономера). Рост нового поколения частиц ведет к быстрому поглощению всего имеющегося стабилизатора. При такой ситуации часто может помочь не увеличение, а уменьшение количества используемого стабилизатора. [c.125]

Все данные электронной микрофотографии указывают на то, что после этой стадии образуется очень малое число частиц, если только растворяющая способность среды резко не изменяется или же не добавляются значительные количества стабилизатора. Таким образом, число частиц остается практически неизменным в течение последующего процесса полимеризации до тех пор, пока не произойдет какой-нибудь агрегации. Последнее может случиться, если суммарная поверхность образовавшихся частиц исчерпает весь стабилизатор. [c.152]

Растворяющая способность среды и растворимость полимера. [c.153]

С другой стороны, при резком уменьшении растворяющей способности среды в первоначально грубо дисперсном латексе могут вновь образоваться мелкие частицы, что возможно тогда, когда начальная концентрация мономера очень высока, а затем но мере развития полимеризации убывает. Это явление использовали в процессах изготовления полимерных дисперсий с очень большим разбросом частиц по размеру (см. стр. 251). [c.154]

Конечно, растворяющая способность среды зависит как от природы полимера, так и от природы разбавителя. Нерастворимость полимеров в алифатических углеводородных разбавителях тесно связана с их полярностью и со значением параметра растворимости (см. раздел IV.2). Взяв эти характеристики за основу, моно- [c.154]

III. С возрастанием растворяющей способности среды (уменьшением х) число частиц уменьшается. [c.190]

VI. На уменьшение числа частиц больше влияет рост растворяющей способности среды, чем снижение концентрации стабилизатора, поскольку оно влияет на процессы III и IV. [c.190]

В каждом случае контролирующим параметром является Р, пороговая степень полимеризации для зародышеобразования, которая связывает конечное число полученных частиц с растворимостью полимера, растворяющей способностью среды, концентрацией и природой стабилизатора. Однако форма соотношений весьма различна для диффузионных и равновесных моделей. Первые содержат среди параметров средний коэффициент диффузии и концентрацию мономера, которые не фигурируют в равновесных моделях. В последних главенствующую роль играет зависящий от молекулярной массы коэффициент распределения олигомеров между разбавителем и поверхностью или объемом частиц. [c.190]

Рассмотренные выше теоретические подходы следует рассматривать не более как ориентировочные. Качественно они дают адекватное объяснение наблюдаемым соотношениям между размером частиц, растворимостью полимера, растворяющей способностью среды и природой и количеством стабилизатора. Количественно они почти полностью не исследованы. [c.194]

Полимодальные полимерные дисперсии получены двустадийным методом. В дисперсионной полимеризации размер затравочных частиц полимера, осаждающихся на ранних стадиях полимеризации, зависит в первую очередь от растворяющей способности среды по отношению к образующемуся полимеру. Наиболее удобный метод усиления растворяющей способности — увеличение концентрации мономера, в котором растворим получаемый поли- [c.252]

При крекинге смеси различных углеводородов в жидкой фазе на кинетику образования продуктов уплотнения сун1,е-ственное влияние оказывает растворяющая способность сред ) по отношению к асфальтенам и высокомолекулярным полицнк-лическим углеводородам, являющимся основными коксообразующими компонентами. Чем больше растворяющая способность среды, тем продолжительнее индукционный период образования твердой фазы. В начальный период крекинга проте- [c.160]

Значение ККМ уменьшается также с уменьшением гидратации (ги-дрофильности) противоионов. Введение электролитов (индифферентных) снижает ККМ у ионогенных ПАВ и слабо влияет на ККМ неионогенных ПАВ. Введение неэлектролитов (органических растворителей) при наличии солюбили.зации приводит к повышению устойчивости мицелл, т. е. к уменьшению ККМ в водных растворах ПАВ. При отсутствии солюбилизации, как правило, ККМ увеличивается за счет усиления растворяющей способности среды. [c.131]

Факт наличия процессов структурирования в жидкой фазе при фазовых превращениях в нефтяных дисперсных системах и их важная роль были осознаны и развиты в работах [9,17]. В них детально описываются механизмы и условия образования и развития сложных структурных единиц (ССЕ), состоящих из ядра и сольватной оболочки. При определенных условиях те или иные составляющие нефтепродуктов могут служить ядром ССЕ, которое измегсяел структуру окружающего пространства, создавая тем, самым оболочку, называемую сольватной. Толщина ее может изменяться в широких пределах в зависимости от внещних факторов и растворяющей способности среды, [c.31]

Равилов И.М., Шитов H.H., Валявин ГГ. и др. Влияние растворяющей способности среды h,i формирование структуры карбоидов.-/В кн. Исследование в области глубокой переработки нефти и их применение в промышленности.- Уфа, 1985.- С.26-27. [c.168]

При фракционировании осаждением образец полимолекулярного полимера при постоянной температуре растворяют в жидкости, которая неограниченно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный Прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешивании постепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое Время. При Этом образуются две фазы, разделенные ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате поР]ижения растворяющей способности среды при добавлении не-расгворителя, иди, как его называют, осадигеля. Эта фаза содержит небольшое количесто обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает. Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера. [c.334]

Таким образом, при использовании обоих методов в конечном Итоге получают растворы, содержащие более однородные по молекулярному весу фракции, которые затем выделяют, или высаживают из раствора. Высаживание проводят двумя способами. По первому способу к растворам, содержащим различные фракции, пр[1 перемешивании добавляют большое количество нераствори-теля, понижая тем самым растворяющую способность среды. По ]И-мер выпадет в осадок, который отдаляют от жидкости, несколько раз Промывают нерастворителем и тщательно высушивают. По вто-рому способу растворы полимерных фракций при энергичном перемешивании тонкой струей выливают в большой избыток нераство рителя. Осаждение происходит в струе при этом образуются очень [c.334]

При получении С. методами конденсации частицы твердой фазы вьщеляются из пересыщенных жидких р-ров, к-рые образуются при охлаждении, изменении растворяющей способности среды (метод замены р-рителя), вследствие хим. р-ций (окисления, восстановления, гидролиза, двойного обмена), приводящих к образованию малорастворимых соединений [BaS04, Agi, СаСОз, А1(ОН)з и др.]. Размер частиц зависит от соотношения скоростей образования зародьпией и их роста. При небольших степенях пересьпцения обычно образуются крупные частицы, при больших-мелкие. Предварит. введение в систему зародышей кристаллизации приводит к образованию практически монодисперсных С. Уменьшение дисперсности м.б. достигнуто s результате изотермич. перегонки при нагревании. Дисперсность образующихся С. можно регулировать также введением ПАВ. С. очищают от примесей растворенных в-в диализом, электродиализом, фильтрованием, центрифугированием. [c.480]

На примере высокотемпературной поликоиденсации 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуорена) (фенолфлуорен) и бисфенолов норборнаиового типа с дихлорангидридами тере- и изофталевой кислот в среде дитолилметана исследована кинетика процесса в интервале 150-2(Ю °С и сделано заключение, что эти реакции протекают по ионному механизму через ацил-ион [54, 61, 62]. Изучение влияния природы реакционной среды на результаты поликонденсации фенолфталеина и его производных с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот выявило интересную особенность. Оказалось, что реакционная среда существенно влияет на формирование надмолекулярной структуры и комплекс свойств аморфных стеклообразных полимеров этого типа [59, 60]. Растворяющая способность среды направляет образование жестких макромолекул в сторону либо свернутых, либо развернутых конформаций, что имеет своим следствием образование глобулярных или фибриллярных форм надмолекулярных структур. Так, при синтезе полиарилата фенолфталеина и изофталевой кислоты в дитолилметане полимер в процессе [c.106]

МПа, т.е. система более длительно пребывает в пластическом состоянии при данных условиях,что подтверддают данные электронной микроскопии. Исследование структуры асфальтенов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показывает прирост высоты кристаллита с ростом давления, что свидетельствует о снижении растворяющей способности среды. Прохождение высоты 1фисталлитов карбоидов через максимум при Т=300°С можно интерпретировать следущим образом первоначальное увеличение связано с ассоциацией, за счет снижения вязкости, затем с ростом степени ароматичности растворяющая способность среды возрастает,что приводят к уменьшению ассоциации. [c.119]

Низкомолекулярные добавки (метанол, ацетон) повышают ККМ мыл. Благодаря хорошей растворимости в воде при равновесном межфазном распределении содержание их в смешанных мицеллах слишком мало, чтобы существенно изменить свойства последних. Вместе с тем растворяющая способность среды от таких добавок повышается, возрастает истинная растворимость мыла, что затрудняет мицелл ообр азовани е. [c.118]

Смолистые отложения с катализаторов выделяли экстракцией растворителями с увеличивающейся растворяющей способностью среды (толуол, спирто-толуольная смесь, -метилнафташш). Экстракцию проводили в аппаратах Сокслета. Концентраты смолистых соединений получали путем вакуумной отгонки растворителей в среде инертного газа. [c.4]

Таким образом, эффективный контроль за размером зародышевых частиц возможен за счет относительно небольших изменений начального состава смеси мономеров. Если основной мономер вводят затем в виде отдельной загрузки, то отклонение от среднего состава полимера незначительно. Подобный кооперативный эффект соосаждения наблюдается и тогда, когда растворяющая способность среды понижена. Например, более грубая дисперсия может быть получена при добавлении относительно небольшого количества сильного растворителя или же, когда мономер является растворителем для своего собственного полимера, путем увеличения начальной концентрации мономера. Еще одно небольшое преимущество идентичности состава дисперсного полимера и якорного компонента, образующегося п situ , заключается в отсутствии проблемы несовместимости, которая может неблагоприятно влиять на степень ассоциации якорного компонента с поверхностью частицы полимера. [c.77]

Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1 1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. Дисперсионную полимеризацию винилацетата или метилметакрилата проводили в алифатическом углеводороде выход полимера 50% (табл. 111.15). [c.92]

Однако в дисперсионной полимеризации появляется дополнительный эффект растворяющей способности среды. Заключается он в модификации действия стабилизатора и его влияния на число образующихся частиц. Повышенная растворимость якорной части стабилизатора, вероятно, снижает его способность ассоциироваться с растущими цепями полимера в процессе образования частиц, а также ослабляет прочность его прикрепления к уже образовавшимся частицам (см. раздел П1.5). Каков бы ни был молекулярный механизм этого действия, практическим результатом его является уменьшение числа и увеличение размера частиц. Это ясно подтверждается влиянием на размер частиц изменения растворимости якорной части стабилизатора при неизменности среды или мономера (табл. IV.6). Если используется предшественник стабилизатора, то якорный полимер, образующийся in situ, имеет тот же состав, что и полимер образующихся частиц, и оба влияния растворяющей способности среды взаимно усиливают друг друга (однако, не могут быть ясно различимы). [c.156]

Первые три модели, как и ожидалось, дают очень близкие общие соотношения во всех случаях число частиц возрастает со скоростью инициирования и уменьшается с ростом концен-трации мономера (и не зависит от растворяющей способности среды, а, следовательно, и от необходимой для зародышеобразования пороговой степени полимеризации Р). Показатели степеней — дробные, и поэтому число частиц не очень чувствительно к изменениям параметров. Как и ожидалось, сообщенные Фитчем и Тзаи соотношения, установленные при численном интегрировании, являются промежуточными между соотношениями, вытекающими из первой и второй моделей, но обычно более близкими к стационарному приближению. [c.182]

Кроме того, возможно, что случайная агломерация приведет к широкому разбросу частиц по размеру (как установлено Фитчем и Тзаи), в то время как при дисперсионной полимеризации размер частиц достаточно однороден, если только растворяющая способность среды не очень высока, или не изменяется значительно, или же не вводят добавочного количества стабилизатора. Число частиц на практике остается существенно постоянным, начиная с очень ранней стадии процесса, но если концентрация стабилизатора недостаточна для стабилизации возрастающей поверхности раздела, латекс претерпевает внезапную и полную флокуляцию, а не постепенную коалесценцию с образованием укрупненных частиц. [c.193]

Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и. уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц. [c.195]