Проблема несовместимости

Выбор потенциостата с точки зрения его быстродействия также зависит от существа исследуемой проблемы. Для потенциостатов промышленного изготовления время отработки, то есть время, требующееся для восстановления желаемого значения потенциала после того, как сигнал разбаланса поступит на прибор, может составлять от 1 мксек до нескольких секунд. В связи с тем, что очень малое время отработки несовместимо с большими токами, при выборе потенциала следует принять обоснованное решение по поводу относительной важности этих параметров. [c.26]

Во избежание столкновения с проблемой несовместимости и для правильной оценки необходимости использования заполнителя, важно при подборе пар для сварного соединения точно идентифицировать их материалы. Кажущееся по внешнему виду сходство многих металлов может привести к нежелательным последствиям. Например, в механических мастерских часто можно найти нержавеющие стали марок 303 и 303 8е, однако их нельзя использовать для изготовления вакуумных элементов из-за содержащихся в них серы и селена. По внешнему виду на нержавеющую сталь похожи также и детали из хрома или никелированной латуни. Латуни не свариваются с помощью Ш-электродов сомнительна и целесообразность введения деталей из этого материала внутрь вакуумной системы из-за высокого давления паров цинка. [c.252]

И еще на одной стороне проблемы хотелось бы остановиться. Модели и алгоритмы, объединяемые в систему, должны быть совместимы по языкам программирования, иметь унифицированную форму представления входной и выходной информации для облегчения обмена информацией, совместимы по единицам измерения, точности, быть составленными на единой методологической основе. Опыт работы на ЭВМ показывает, что даже алгоритмы, собранные в фондах, имеют весьма разнородные характеристики, часто несовместимые между собой. Это обстоятельство делает необходимым наряду с разработкой структуры системы уделять значительное внимание (и, пожалуй, основное) вопросам разработки алгоритмов расчета отдельных процессов. [c.35]

В предыдущем разделе был приведен обзор ряда теоретических результатов по межмолекулярным силам. Используя эти результаты, попытаемся построить модели потенциалов, которые достаточно правильно отражают поведение реальных межмолекулярных сил и вместе с тем довольно просты для их математического описания. До самого последнего времени эти условия были почти несовместимы, однако применение быстродействующих ЭЦВМ сделало возможными расчеты прямым численным интегрированием по крайней мере второго вириального коэффициента. Эти расчеты настолько просты, что не нуждаются в математическом упрощении. Применение ЭЦВМ до некоторой степени решило одну проблему, но, к сожалению, при этом возникла другая, более важная проблема. Она состоит в том, что почти бесполезно рассматривать потенциалы с двумя или тремя (независимо выбираемыми) параметрами. В этом случае экспериментальные данные не позволяют получить надежную информацию о параметрах для слишком гибких потенциалов. Например, с помощью потенциала, содержащего четыре свободно варьируемых параметра, безусловно, можно воспроизвести все измеренные значения вириальных коэффициентов с погрешностью, не превышающей ошибку эксперимента, однако неприятность состоит в том, что [c.209]

Невообразимое разнообразие возможных сочетаний аминокислот так велико, что можно допустить существование своего особого, неповторимого белка для каждой живой особи. Может быть, здесь н лежит причина биологической несовместимости, о которой так много пишут сейчас в связи с проблемой пересадки органов. [c.342]

Достаточно заметить, что число контролируемых параметров для некоторых товарных продуктов доходит до 15-20, т. е. в два и более раза превышает количество наименований вовлеченных в смесь полупродуктов, увеличивая вероятность возможных несовместимостей. В связи с этим возникает проблема выбора такого набора наименований смешиваемых компонентов, который, во-первых, обеспечил бы в ЗОК примерную выполнимость соответствующих ограничений по основным параметрам товарных продуктов и, во-вторых, позволял бы с достаточно высокой достоверностью использовать для вычисления параметров качества каждого товарного продукта из этого набора линейное, аддитивное соотношение. Ряд аспектов данного вопроса освещен в работе [87]. Тем не менее, указанная проблема (столь важная в методологическом аспекте) остается нерешенной. Кроме того, стоит проблема такого осуществления процесса компаундирования, при котором запас по качеству товарной продукции был бы минимален. [c.115]

Метод Гиббса хорошо приложим к большинству задач на устойчивость, возникающих в теории равновесия, однако он совершенно не может служить отправным пунктом для изучения устойчивости в неравновесных условиях, например устойчивости стационарных состояний (гл. 3). Это связано с тем, что, как правило, граничные условия, используемые в таких задачах, несовместимы с минимальными свойствами термодинамических потенциалов. В гл. 5 мы изложим более общий подход к проблеме устойчивости равновесного состояния, справедливый для всех типов граничных условий, совместимых с сохранением равновесия в гл. 6 эта теория будет обобщена на неравновесные случаи. [c.55]

При описании ракетных двигательных систем на жидком топливе автор стремится излагать материал доступно, не упуская при этом из виду важные явления, происходящие на каждой стадии превращения окислителя и горючего, от их подачи в камеру сгорания до истечения газообразных продуктов через сопло. Для некоторых типов систем рассмотрена проблема моделирования горения. Получение высоких характеристик в двигательных установках такого типа связано с необходимостью использования системы впрыска, обеспечивающей мелкодисперсное распыление и последующее эффективное равномерное смешение компонентов топлива, однако такие требования, как правило, несовместимы с требованиями к устойчивости горения. При этом часто бывает трудно найти компромиссное решение. Нередко в этом случае приходится использовать акустические поглотители, которые усложняют конструкцию камеры сгорания. [c.11]

Когда атомы связываются вместе с образованием конечных или бесконечных группировок, могут возникать трудности из-за несовместимости требований со стороны различных атомов, обусловленных их размерами или предпочтительными валентными углами. Для конечных групп атомов существование этой проблемы хорошо известно она наглядно проявляется при работе с масштабными моделями молекул и комплексных ионов. Однако в трехмерных структурах возникновение аналогичных, но более тонких геометрических и топологических ограничений принимается во внимание гораздо реже, хотя именно с такими ограничениями могут быть связаны некоторые проблемы, на первый взгляд представляющиеся чисто химическими по своей природе. В качестве примеров мы можем привести относительную устойчивость ряда оксосолей (например, ортоборатов и ортосиликатов щелочных металлов), кристаллизацию солей из водных растворов в безводном состоянии или в виде гидратов и поведение нитрат-иона в качестве бидентатного или монодентатного лиганда. Мы вкратце еще вернемся к этой теме позже в этой главе и рассмотрим ее более подробно в гл. 7. [c.21]

Долгое время считалось, что невозможно сочетать жидкостную хроматографию с масс-спектрометрическим детектированием. Несоответствие между скоростями потока в обычных ВЭЖХ-системах (0,5-2 мл/мин нормально-или обращенно-фазового растворителя) и требования к вакууму в масс-спектрометре казались слишком большими. Тем не менее отсутствие чувствительного, селективного и универсального детектора для ВЭЖХ служил движущей силой исследований, направленных на сочетание ВЭЖХ и МС. Для преодоления проблемы явной несовместимости за последние 20 лет было разработано несколько различных интерфейсов. [c.621]

Остановимся еще на одной интересной проблеме получения систем, наполненных полимерами. Речь идет о возможности возникновения фазы полимерного наполнителя при кристаллизации в полимерной матрице другого полимера при условии их термодинамической несовместимости. В зависимости от условий кристаллизации полимера-наполнителя в расплаве полимера-связующего будут возникать структуры, различающиеся размерами и распределением по размерам. Этот вопрос только начинает исследоваться, но решение его создаст большие возможности в регулировании свойств наполненных полимеров, тем более, что должно наблюдаться взаимное влияние компонентов и, следовательно, для такой системы можно ожидать влияния полимерного наполнителя на условия кристаллизации полимера-матрицы. [c.233]

Очень часто эти требования несовместимы, так как наряду с проблемами кинетики и термодинамики должен быть решен сложный комплекс вопросов гидродинамических, теплотехнических, конструктивных, экономических и др. С одной стороны, необходимо выбрать физико-химические условия (давление, температуру, объемную скорость, состав исходной смеси, катализатор и т. д.), определяющие оптимальный ход процесса, а с другой — обеспечить эти условия путем выбора способа осуществления процесса (в неподвижном, движущемся или псевдоожиженном слое), линейной скорости реагентов, метода теплообмена, конструкции аппарата, размеров частиц твердой фазы и т. д. [c.605]

Большей частью эти требования несовместимы,так как наряду с проблемами кинетики и термодинамики должен быть решен сложный комплекс вопросов, в том числе гидродинамические,теплотехнические,конструктивные,экономические и др. [c.281]

Несмотря на явную условность представлений о нефти как об аналоге некоего минерала или как о закономерно построенной термодинамической системе, они разделяются некоторыми геологами и многими хими ками [Превращение.. . , 1958 Успенский, Радченко, 1947 и др.], работающими над решением проблемы происхождения нефти. Если точки зрения геолога и химика в данном вопросе расходятся, то исследования неизбежно пойдут параллельно. В этом случае необходимо приложить усилия к достижению единства исходных представлений об объекте исследования или признать несовместимость исследований в кооперированной работе по проблеме нефтеобразования, поскольку программа, подход и способы исследований для каждого из рассмотренных аспектов существенно различны. В одном случае - это выявление общих закономерностей на основе сравнительного изучения преимущественно наиболее стабильной высокомолекулярной части нефтей и битумной части рассеянного в породах органического вещества в другом — изучение соотношений между отдельными соединениями состава нефтей и битумов рассеянного в породах органического вещества как в некоторой мере сходных замкнутых генетических систем, коррелятивное сопоставление концентраций и коэффициентов, характеризующих распространение и соотношение индивидуальных соединений или их определенных группировок, ограничение исследований изучением углеводородной части нефти, точнее — наиболее доступной для анализа низкокипящей фракции углеводородной части нефти вплоть до расчета констант данной термодинамической системы. Попытки таких расчетов известны. Результаты их довольно неопределенны. Температурный интервал образования исследовавших- [c.12]

ЧИСЛО пиков, как, например, при исследовании соединений высокого молекулярного веса, в тех случаях, когда величина пика может изменяться в процессе исследования, например при быстро протекающих реакциях или при исследовании очень малого количества образца, когда скорость введения его через натекатель поддерживается достаточно высокой для увеличения чувствительности. Однако обычно такие специальные проблемы обусловливают необходимость создания специальных регистрирующих систем некоторые из них будут описаны ниже. Иногда целесообразно использовать все возможные способы увеличения скорости развертки в других случаях малое время развертки не имеет значения для получения необходимой информации, особенно если оно мало по сравнению с временем введения образца или его удаления после исследования. В таких случаях нецелесообразно применять слишком сложные системы для незначительного увеличения скорости развертки. Высокая чувствительность и малая постоянная времени — требования несовместимые, и необходимый уровень чувствительности может ограничить скорость регистрации. [c.230]

Если в качестве источника кислорода используется воздух, то удельная конверсия кислорода в высокоэффективных лабораторных биореакторах редко превышает 0,2, а в обычных промышленных биореакторах она обычно составляет 0,1. Даже при таких низких величинах конверсии кислород нередко является лимитирующим рост фактором, поскольку скорость его транспорта не соответствует скорости потребления. Из рассмотрения уравнения (83), описывающего физическую абсорбцию кислорода культуральной средой, следует, что в системах с полностью перемешиваемой газовой фазой высокие значения удельной конверсии кислорода несовместимы с увеличением скорости транспорта кислорода до максимума. Очевидно, при решении этой проблемы следует учитывать технические и экономические факторы. Что касается биореакторов, в которых газовая фаза перемещается в режиме полного вытеснения,-то по [c.452]

Теория активированного комплекса, без сомнения, является развитием идей Аррениуса. Согласно этой теории, элементарная реакция протекает непрерывно от начального до конечного состояния и проходит через переходное состояние, характеризующееся максимальной энергией. Говорят, что соответствующий этому состоянию комплекс является активированным комплексом. Изменение энергии в ходе реакции может быть представлено диаграммой энергии, как на рис. 5-1. В такой диаграмме по оси ординат можно откладывать различные величины энергии. Поскольку мы рассматриваем реакции в растворах, где разность энергий измеряется при постоянном давлении, разумно использовать энтальпию. Тогда разность молярных энтальпий начального и конечного состояний является энтальпией реакции А//°, а соответствующая разность для начального и переходного состояний — энтальпией активации А//" . (Для обозначения величин, относящихся к активированному комплексу, используют надстрочный индекс в виде двойного крестика.) Абсцисса соответствует координате реакции, представляющей собой глубину протекания реакции. Следует заметить, что имеется несколько проблем, связанных с физическим смыслом таких диаграмм энергий. Проблема возникает из-за смешения микроскопического и макроскопического поведения вещества. Очевидно, координата реакции соответствует пути отдельной молекулы, а не совокупному поведению всех частиц, присутствующих в реакционном сосуде. Если бы все реагирующие частицы одновременно преодолевали энергетический барьер, это было бы несовместимо со вторым законом термодинамики. В то же время [c.140]

Уже в ходе несложного процесса смешения возникают проблемы полимерное связующее чаще всего представляет собой гранулят. Для гарантии надежной адгезии на нем пигмента, т. е. чтобы при последующей переработке пигмент не отделился от гранул, необходим жидкий адгезионный агент. Применять последний можно лишь в очень ограниченных количествах, в противном лучае возникает опасность, несовместимости и затруднений при подаче массы в экструдер. В этом заключается и причина того, что красящие концентраты, как правило, не содержат пигментов в больших концентрациях, так как для этого требуется больше адгезионного агента. [c.187]

Итак, технические условия — это попытка описать с помощью легко измеряемых параметров свойства, которые должен иметь продукт, предназначаемый для того или иного конкретного использования, причем до этого момента данный продукт, возможно, должен будет пройти еще несколько этапов обработки. В качестве примера возьмем мономер хлористый винил. Этот химический продукт нужен, в частности, для полимеризации с целью получения смол, из которых в смеси с другими компонентами изготовляется материал для кровельных желобов. Формование этих желобов проводится при нагреве, следовательно, данный полимер должен быть стабилен при высоких температурах. Кроме того, желоба должны в течение многих лет оставаться устойчивыми к воздействию погодных условий. Примеси в мономере могут привести к неустойчивости полимера или же несовместимости с наполнителями пластика, а на более раннем этапе — исказить процесс полимеризации. Разумеется, продукт полимеризации мономера будет непрерывно поступать на дальнейшую обработку, так что любая его некачествен-ность в конце концов обнаружится. Но если как первая контрольная инстанция станет выступать потребитель, то прежде чем обнаружится недоброкачественность исходного материала, может быть произведена масса негодной продукции, что сопряжено с большими финансовыми убытками на всех стадиях изготовления желобов. Создание на заводе, производящем мономер, небольшой полимеризационной и формовочной установки для непрерывного контроля качества продукта обойдется чрезвычайно дорого. Поэтому как альтернатива разрабатываются технические условия, в которых детально излагается система требований к качеству выпускаемого продукта, обеспечивающему его пригодность для полимеризации и дальнейшей переработки в материал для кровельных желобов. Конечно, нет никакой возможности проводить десятилетние испытания па устойчивость к погодным условиям перед отправкой каждой партии продукта. Читатель, наверное, уже понял, что мы имеем здесь дело с особым случаем отсеивающего испытания, к которому приложимо многое из того, что говорилось в главе 4. Проблема состоит в том, чтобы разработать совокупность простых испытаний, которые предсказывали бы поведение продукта в более сложной ситуации. [c.305]

Сложная проблема, связанная с применением окрашенных пигментов пластических масс, — стабильность окраски. Она не связана непосредственно со стабильностью самих пластических масс, но рецептура последних оказывает решающее влияние на цвет пигментов. Впервые изменение цвета пигментов в пластифицированном ПВХ при термо- и светостарении в зависимости от добавок стабилизаторов и пластификаторов изучено в работе 1Ю. Всегда следует иметь в виду, что выбор стабилизатора сказывается на цвете композиции. Многочисленные красители и стабилизаторы могут быть настолько несовместимы друг с другом, что уже при переработке окраска выцветает . Так как окрашивающие свойства зависят от вида пигмента, стабилизатора, а также от других составных частей смеси, то оптимальные соотношения в каждом случае должны определяться предварительными испытаниями. [c.384]

К настоящему времени по проблеме строения стекла опубликовано весьма большое число работ. Главные из них отражают различные, иногда несовместимые взгляды, но по сути своей могут быть сгруппированы в трех направлениях. Соответственно этим направлениям есть основания ныне говорить о трех теориях строения стекла. [c.75]

Получение химически устойчивой пленки с хорошей адгезией является серьезной проблемой в области химии технологии лаков и красок. Химическая устойчивость и высокие адгезионные качества часто представляют собой несовместимые свойства, так как пленкообразующие основы, которые имеют химическую струк-26 [c.26]

Таким образом, эффективный контроль за размером зародышевых частиц возможен за счет относительно небольших изменений начального состава смеси мономеров. Если основной мономер вводят затем в виде отдельной загрузки, то отклонение от среднего состава полимера незначительно. Подобный кооперативный эффект соосаждения наблюдается и тогда, когда растворяющая способность среды понижена. Например, более грубая дисперсия может быть получена при добавлении относительно небольшого количества сильного растворителя или же, когда мономер является растворителем для своего собственного полимера, путем увеличения начальной концентрации мономера. Еще одно небольшое преимущество идентичности состава дисперсного полимера и якорного компонента, образующегося п situ , заключается в отсутствии проблемы несовместимости, которая может неблагоприятно влиять на степень ассоциации якорного компонента с поверхностью частицы полимера. [c.77]

Однако проблема несовместимости не существенна для большинства процессов дисперсионной полимеризации, что иллюстрируется чрезвычайно широким набором якорных компонентов, которые могут успеш но применяться в составе предварительно полученных блочных и привитых стабилизаторов. Большинство некристаллизующихся полимеров и сополимеров, особенно аддитивные полимеры, при своем образовании в ходе дисперсионной полимеризации адсорбируют почти любой якорный компонент с относительно низкой молекулярной массой. [c.77]

Имеется два хороших изложения микробиологических проблем, которые возникают при добыче нефти методом законтурного заводнения это книга Бирстечера Микробиология нефти [14] и обзор Вульфсона Микробиология в системах вторичной добычи [15]. Проблема несовместимых вод и их закупоривающее действие в песках нефтескважин рассматривается Бернардом [10] и в одной статье английского журнала [17], где приводятся результаты, полученные в Западно-виргинской горной школе. Эрлафэр и Лав [18] обсуждают методы снижения производственных потерь, вызываемых осаждением нерастворимых веществ из природных или инжектированных рассолов. Опубликовано большое число статей по смачиваемости и вытеснению воды из нефтеносных песков, но здесь [c.230]

Вещества с антигенными свойств ами обнаружены не только в эритроцитах, но и на поверхности -клеток тканей, а также в составе различных тканевых жидкостей и секретов желез в слюне, желудочном соке, желчи, слезах, моче, меконин, жидкости кисты яичника и т. д. Агглютиногены тканевых жидкостей и секретов растворимы в воде и состоят из углеводов и аминокислот. Эти вещества и явились объектом для изучения строения и установления зависимости между химической структурой и биологической активностью. Вещества с антигенной активностью найдены также в оболочках микроорганизмов. С их существованием связана проблема несовместимости тканей при пересадке органов. [c.94]

Частая процедура в молекулярном клонировании — перекло-нирование фрагмента ДНК, т. е. его перенос из одного вектора в другой. При этом обычно возникает проблема несовместимости концов фрагмента и нового вектора, которая решается несколькими способами. [c.245]

Равновесные данные х—у—Р—Т (при Р или Т = onst). Очевидно, эти данные являются избыточными, поэтому возникает проблема выбора наилучших значений, по которым производится оптимизация. Если данные х—у термодинамически несовместимы, то имеется возможность непосредственного определения коэффициентов активности и избыточной свободной энергии смешения. Тогда в качестве невязок в критерии (4.28) можно использовать разность коэффициентов активности по одному из компонентов, разность избыточных энергий смешения, разность концентраций, разность температур или давлений. Для несовместимых данных использование различных невязок будет приводить и к различным наборам параметров. Уравнения [c.119]

Истечение неподвижной фазы делает систему жидкость — жидкость несовместимой с обычной техникой детектирования в аналитической ЖХ. Одним из методов решения этой проблемы является ковалентная прививка неподвижной фазы к поверхности твердого носителя. Получение таких привитых фаз, особенно октадецплсилил-оксид кремния ( is), было одним из наиболее важных факторов, вызвавших громадный рост применения аналитической ЖХ в последние 15 лет. По оценкам от 60 до 907о всех аналитических ЖХ-разделений делается на об-ращенно-фазных силикагелевых насадках [54, 110, 111]. [c.73]

Здесь Е — модуль упругости материала, из которого состоит стержень, I — момент инерции поперечного сечения стержня. Для круглого стержня радиусом а 1=па /4. Как уже отмечалось, существует проблема выбора меры деформированности, удовлетворяющей требованиям безразмерности и инвариантности по отнощению к размерам деформируемого тела. Видно, что формула (3.16.16), взятая из весьма авторитетного источника, просто 1ггнорирует указанные требования в силу их несовместимости и характеризует деформацию нити (стержня) ее абсолютной величиной — координатой у свободного конца стержня. С.тедует подчеркнуть, что это именно характеристика деформации стержня, а не материала. Между тем, инвариантная мера деформации необходима, так как без нее невозможно перейти к характеристикам вещества (материала), образующего упругую нить (стержень). [c.734]

Большое практическое значение имеют установленные зако-Бомерности несовместимости продуктов ожижения и используемых растворителей, а также рекомендации по выбору оптимального состава растворителей в зависимости от элементного и структурного составов углей различной степени метаморфизма. Необходимость улучшения технико-экономических показателей процессов гидрогенизации потребовала дальнейшего изучения механизма реакции диспропорционирования водорода между донорными компонентами пастообразователя и углем. Неоценимую информацию при решении этой проблемы дали исследования с модельными соединениями. [c.215]

Длительное время учеными предпринимаются попытки выяснения причин недостаточной эффективности исследований по проблеме происхождения нефти и путей к достижению более значительных результатов. Г.П. Михайловский [1906], например, причину недостаточных успехов в решении проблемы за предшествующий (до 1906 г.) период усматривал в том, что творцами гипотез нефтеобразования были химики, физики, ботаники, но не геологи, тогда как эта геологическая проблема должна решаться прежде всего геологами. Спустя 20 лет АД. Архангельский [1927, с. 4] утверждал по этому же поводу, что значительная часть существующих гипотез базируется на экспериментальных работах химиков, которым удавалось получить лабораторным путем. . . вещества, более или менее сходные с нефтью . После этого исследователи, по мнению АД. Архангельского, стремятся найти в природе условия, отвечающие лабораторным, отходя от серьезного научного исследования реальных объектов в область общих рассуждений, нередко несовместимых с геологической действительностью. А.Д. Архангельский впервые в СССР организовал геолого-геохимическое изучение природных объектов в аспекте диагностики нефтематеринских пород и решения проблемы происхождения нефти в районах Северного Кавказа. Одновременно подобного рода исследования начались в США под руководством П. Траска. [c.6]

Попытки теоретического объяснения роста пластинок со сложенными цепями из разбавленных растворов и зависимости длины складок от температуры кристаллизации предпринимались до сих пор в двух направлениях. Петерлин и Фишер [108] подошли к проблеме с позиций термодинамики и заключили, что наблюдаемые толщины пластинок, выращенных из раствора, соответствуют кристаллическим формам, имеющим минимальную свободную энергию. Они не касались специфически складываемых цепей, а исходили из того, что молекулы в кристалле определенной толщины будут фактически иметь правильные складки, длина которых должна соответствовать толщине кристаллов. Вклад в величину свободной энергии пластинки, даваемый поверхностями, образованными изгибами сложенных молекул, стремится увеличить ее толщину для объяснения его компенсации Петерлин и Фишер постулировали, что с ростом толщины увеличивается плотность энергии, а это обусловлено влиянием термических колебаний молекулярных цепей. На основании расчетов эти исследователи предсказали широкий минимум в распределении свободной энергии при конечной небольшой толщине пластинки. Результаты не были представлены ими в форме, удобной для сравнения с экспериментальными данными, но, принимая во внимание грубость принятых приближений, в настоящее время едва ли можно ожидать, что совпадение будет более чем полуколичественное. Однако было предсказано, что в случае кристаллизации при более высоких температурах кристаллы должны быть толще. Тот факт, что длина складок при прокаливании необратимо растет, не является несовместимым с предложенной термодинамической теорией. Как показали Франк и Този [28], более серьезные возражения может вызвать то, что предсказанный минимум свободной энергии, взятой как функция длины складок, является очень широким. Действительно, этот минимум не столь уж значителен по сравнению с разностью свободных энергий полимера в кристаллическом состоянии и в растворе, которая соответствовала бы переохлаждению на несколько десятков градусов поэтому маловероятно, чтобы наблюдаемые длины складок были наиболее стабильными. Лауритзен и Гофман [68] и Прайс [113] избрали другой подход, при котором наблюдаемые длины складок объясняются с точки зрения кинетических, а не термодинамических факторов. Такое рассмотрение проблемы должно быть, по-видимому, более многообещающим оно приводит к предсказаниям, которые лучше согласуются с экспериментальными данными. [c.441]

Прежде чем описывать подробности интегрирования, уместно заметить, что результаты настоящего приближенного рассмотрения должны применяться осторожно, так как анализ основан на двух, по-видимому, несовместимых предпологкениях. Так, при малых значениях х перекрытие вращательных липий уменьшается, тогда как асимптотические выражения для видоизмененных функций Бесселя более приемлемы для больших значений X. К счастью, существует диапазон значений х (особенно при низких давлениях, где вращательная полуширина мала) для двухатомных молекул с относительно большим расстоянием между вращательными линиями, где оба ограничительных условия хорошо выполняются. В частности, для обсуждаемой проблемы уже было показано, что перекрытие между вращательными линиями является несущественным для оптических плотностей, меньших примерно 2 см-атм (ср. разд. 11.10). Более того, диапазон величин интегрального поглощения для вращательных линий [c.260]

Современное состояние проблемы ароматичности весьма противоречиво. С одной стороны, параллельно с развитием практической химии ароматических соединений уточняются и углубляются экспериментальные и теоретические основы концепции ароматичности. С другой стороны, продолжают обсуждаться возражения против этой концепции и предлагаются вее новые типы и разновидности ароматичности, как правило, несовместимые с базовой концепцией. Главные возражения, выдвинутые в 1970-е годы, состоят в том, что ароматичность — не физическая величина, которую можно был бы непосредственно измерить [128], и что понятие ароматичности не ийеет единого содержания, будучи разнородным конгломератом, подлежащим расчленению [75, 127]. Вопросы Ароматичность — миф или реальность [75], Ароматичность — упражнение в хй-мическом пустословии , [129], Ароматичность не в моде [130], Ароматичность — теория или миф [131] стали заголовками или тезисами публикаций, а изобилие типов ароматичности— объектом для шуток ( шизоароматичность [128]). Даже в работах, защищающих полезность понятия ароматичности [19, 67, 130], подчеркивается наряду с широтой и общностью его расплывчатость, физическая неоднородность и невоз-мржность более или менее строгого определения. [c.43]

К проблеме описания кинетики образования полиуретана в процессе реакционного формования примыкает родственная задача характеристики образования полиуретана в форме взаимопроникающих сеток, например в системе полиуретан — ненасыщенный полиэфир. Это довольно сложная система, в которой допускается варьирование состава композиции в очень широких пределах. При образовании взаимопроникающих сеток протекают реакции, различающиеся не только по природе участвующих в них компонентов, но и даже но механизму. Так, полиэфир образуется по реакции радикального типа, а полиуретан — в процессе поликонденсации. Кроме того, в ходе реакции вследствие термодинамической несовместимости компонентов происходят различные физико-химические явления, такие как желатиниза-ция, стеклование, разделение на фазы. Поэтому изучение кинетики образования конечного продукта поневоле ограничивается чисто феноменологическим подходом, оценивающим интегральные эффекты. Однако этого обычно достаточно для технологических целей, т. е. выбора температуры и длительности формирования материала. Наиболее очевидные результаты в этом случае дает применение термических и калориметрических методов. Так, при адиабатическом подъеме температуры отчетливо обнаруживаются две области (рис. 2.10), отвечающие реакциям образования полиуретана (I) и полиэфира (И). Соответственно по таким кривым могут быть оценены скорости процесса (рис. 2.11), причем здесь отчетливо выделяются два максимума (I — для полиуретана и II — для полиэфира). Относительная интенсивность этих макси.мумов зависит от соотношения компонентов и рецептуры. [c.43]

Физический смысл этой несовместимости заключается в следующем. Если бы уравнения типа (36,13) решали систему (1) и (II), то асимптотическое решение при /—> сх5 было бы согласно основной теореме пропорционально одной и той же наинизшей гармонике (ф,). Таким образом, концентрационные поля Й1 были бы все подобны друг другу и на границах значения (Цр) имели бы одну и ту же величину для различных типов активных центров уИ,-. Но это противоречит уравнениям (II), ибо даже если все равны друг другу, то градиенты (grad и,-)гр на границах для всех и,- могут иметь различную величину. Таким образом, мы сталкиваемся здесь со случаем, когда разложение и,- в ряд по характеристическим функциям не дает решения проблемы при граничных условиях общего вида. [c.162]

Существуют серьезные разногласия по вопросу о роли несовместимых вод при закупорке пор нефтеносных пластов. Лейрд и Когбилл [22] считают, что при определенных условиях смешивание несовместимых вод может вредно влиять на эффективную проницаемость пласта. С другой стороны, Бернард [16] приводит как лабораторные, так и призводственные данные, которые показывают, что в нормальных условиях при закачке воды, которая несовместима с подпочвенной водой самого нефтеносного пласта, никакого закупоривания не происходит. Он ссылается на примеры, когда воды, содержащие сероводород и сульфаты, успешно закачивались в нефтеносные пласты, содержащие ферро-ионы и ионы бария. Как было показано при детальном изучении этой проблемы, проведенной в Западно-Виргинской горной школе [17], истина — между этими двумя крайними точками зрения. Исследователи пришли к выводу, что степень закупоривания пор нефтеносных пластов, обусловленная этой причиной, непосредственно связана с проницаемостью пор пласта и что, как правило, воду, несовместимую с водой, имеющейся внутри пласта, не следует использовать для закачки в пласт. При исследовании принимались во внимание различные сочетания сульфатов кальция, натрия и железа, хлоридов и сульфидов, кислорода, а также скорости потока и плотности нефтеносных пластов. [c.234]

Несовместимость удобрений и отдельных фунгицидов не связана с механизмом действия гербицидов. И все же эта проблема заслуживает внимания, поскольку вместе с удобрениями и смесями гербицид + удобрение часто применяют медьсодержащие фунгициды или препараты на основе дитиокарбаматов и оксихино-лина. При этом не учитывается, что очень ограниченное число лигандов образует с медью водорастворимые комплексы, а входящие в состав дитиокарбаматов цинк (цинеб) или марганец (ма-неб) могут быть замещены другими ионами металлов из состава удобрений. Кроме того, соли оксихинолина — это гораздо более сильные комплексообразующие лиганды, чем наиболее распространенная ЭДТА. Опасность несовместимости компонентов в так называемых баковых смесях можно уменьшить, готовя смесь в емкости, уже содержащей воду, или перемешивая в баке жидкие препараты. Смешивать концентрированные формы компонентов не рекомендуется даже в том случае, если их совместимость на первый взгляд не вызывает сомнений. Нельзя произвольно смешивать удобрения с пестицидами и тем более относить отрицательные последствия обработки неправильно приготовленной смесью на счет токсичности того или иного препарата, входящего в ее состав. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология