температуры фиг обменных катионов фиг

Присущие цеолитам высокая активность, селективность, способность противостоять обработке паром при высоких температурах позволили использовать их для приготовления катализаторов крекинга. Этому способствовала также их способность к легкому обмену катионов [9, 10, 18—20], что позволяет применять цеолиты в виде наиболее активных катионных форм. [c.18]

Алюмосиликатные катализаторы приготавливаются из природных газов или синтетическим путем. Синтетические алюмосиликатные катализаторы по своей структуре делятся на аморфные и кристаллические (цеолитсодержащие). Цеолиты имеют ряд преимуществ по сравнению с аморфными алюмосиликатами более активны, селективны, устойчивы при высоких температурах (табл. 7.22). Они отличаются также способностью к легкому обмену катионов, что позволяет без особых сложностей получать их в виде наиболее активных форм (кальциевая, магниевая, редкоземельная и др.). Однако на практике цеолиты в чистом виде как катализаторы крекинга не используются. Цеолитсодержащие катализаторы представляют собой аморфные (природные или синтетические) алюмосиликаты, в которые введено 10—25% цеолита. [c.405]

Для цеолита типа X при нормальной температуре ионы На+ практически полностью обмениваются на катионы кальция и стронция. При ионном обмене с катионами бария, магния, лантана, иттрия и аммония глубокого замещения катионов На+ нет. Незамещенными остаются катионы Ыа+, расположенные в местах 5[. В последнем случае обмен лимитируется отще плением молекул воды от гидратированных обменных катионов, так как в гидратированном состоянии их размеры больще входных окон. Повышение температуры ионного обмена до 82 °С обычно обеспечивает глубокое, хотя и медленное замещение катионов Ма+ на ка-, тионы Ьа +. . [c.29]

В последних работах Ф. Д. Овчаренко, Ю. И. Тарасевича и других исследователей показано, что молекулы адсорбированной в межслоевом пространстве монтмориллонита воды координируются обменными катионами и одновременно связаны водородной связью с поверхностными кислородами алюмосиликатных пакетов. Характер расположения молекул воды определяется не только координацией вокруг того или иного обменного катиона, но и узором поверхностных атомов кислорода (рис. 39). Адсорбированная минералом вода сохраняется даже при температуре 300—350° С, причем единственным возможным ее местоположением являются гексагональные пустоты. Гидроксильные группы монтмориллонита, в условиях повышенных температур, доступны [c.102]

На основании изложенных соображений может быть предложен механизм стабилизации глинистых суспензий, который у каждого реагента отличается известным своеобразием. Применительно к гу-матам этот механизм схематически выражается следующим образом при обычных температурах гуматы взаимодействуют с обменными катионами. Так как наиболее реакционноснособны гуматы с функциональными группами в орто-положении, необходим избыток реагента. Образовавшиеся соединения удерживаются на поверхности слабыми молекулярными силами, поэтому прочность стабилизирующих слоев невелика. Как видно из изотерм на рис. 19, нагревание интенсифицирует взаимодействия, что подтверждает их хемосорбционный характер. [c.122]

Глинистые минералы теряют йоду обратимо в результате нагревания при низких температурах и необратимо — при высоких. При повышении температуры в первую очередь улетучивается подвижная межслоевая вода, затем гидратная, связанная со способными к обмену катионами, и, наконец, структур- [c.33]

Обмен катионов на вермикулите при повышенных давлении И температур . [c.111]

Устойчивость цеолита типа А к действию водяного пара. При изучении взаимодействия паров воды с цеолитом А исследовалось влияние следующих параметров 1) природы обменного катиона и степени катионного обмена, 2) температуры паровой обработки, 3) парциального давления паров воды над цеолитом, [c.506]

Наносимые на отработанный алюмосиликат в качестве добавок соли взаимодействуют, по-видимому, в условиях высокой температурь ( -500° С) с обменными катионами исходного катализатора. [c.317]

Вхождение новых обменных катионов при высоких температурах в решетку алюмосиликата приводит к перекристаллизации или к обновлению прежней его структуры. Можно предположить, что положительное влияние окислов алюминия и кремния на отработанный алюмосиликат обусловливается возникновением новых активных структур—типа монтмориллонита, следствием чего является восстановление активности отработанного катализатора. [c.317]

Наносимые на отработанный алюмосиликат в качестве добавок соли взаимодействуют, по-видимому, в условиях высокой температуры (500° С) с обменными катионами исходного катализатора. Высказано мнение, что положительное влияние окисей алюминия и кремния на отработанный алюмосиликат обусловливается возникновением новых активных структур — типа монтмориллонита, следствием чего является восстановление его активности. [c.319]

Аналогичные результаты получены Уордом [39] на цеолитах со смешанными катионами редкоземельных элементов, которые перед адсорбционными измерениями обрабатывали при 480° С. Уорд показал, что при более высоких температурах предварительной обработки, в частности при 680° С, происходит превращение бренстедовских кислотных центров в льюисовские. Дополнительная адсорбция воды восстанавливает бренстедовские центры. Такие же результаты для Се- и LaY опубликованы в работе [161]. Наличие бренстедовских кислотных центров в цеолитах Y, содержащих обменные катионы [c.292]

Майе и Кремерс [25] показали, что ионы переходных металлов, введенные в цеолиты X и У при высокой температуре, могут необратимо удерживаться, если обратный обмен проводится при более низкой температуре. При более высокой температуре энергия катионов может оказаться достаточной для того, чтобы они заполнили такие места, из которых их не удается удалить последующим обменом при более низкой температуре. Хотя в работе не проведен структурный анализ, авторы считают, что такие места расположены внутри содалитовых ячеек, имеющихся в структурах этих цеолитов. [c.374]

Исследуя полимеризацию олефинов на цеолите СаХ при температурах 300—350°С, Нортон [253] обнаружил, что скорости полимеризации уменьшаются в ряду изобутен > пропилен > этилен, т. е. в соответствии со снижением стабильности ионов карбония. Жидкие продукты полимеризации пропилена и в этом случае отличались сложным составом, они содержали главным образом олигомеры (Сз) , где и = 2—6. В этой работе впервые обращается внимание на то, что механизм образования продуктов конденсации на цеолитах во многом близок к механизму сопряженной полимеризации. На всех цеолитах X, за исключением образцов с обменными катионами переходных металлов, пропилен при 200°С полимеризуется значительно быстрее этилена [150]. Возможно, что на цеолитах с катионами переходных металлов полимеризация протекает по иному механизму. [c.75]

Вю и сотр. [52] исследовали разложение обменных катионов метил-аммония, в частности тетраметиламмония, при нагревании цеолитов Y. Состав продуктов, образующихся при низких температурах (150—275°С), позволяет предположить, что процесс разложения идет в двух направлениях. Согласно одному из них [реакция (11)], в результате нуклеофильной атаки адсорбированной молекулы воды или образовавшегося метанола на метильную группу (механизм 5 2) образуются триметиламин и метанол или диметиловый эфир (обнаружены при газохроматографическом анализе), а также структурные гидроксильные группы в цеолите (наблюдались в ИК-спектре). [c.139]

Две только что рассмотренные работы отличаются от всех других аналогичных исследований, поскольку обычно окисление проводят на цеолитах, содержащих катионы переходных металлов, и каталитическая активность, как правило, сравнивается не с данными, полученными в условиях гомогенного окисления в отсутствие или в присутствии ионов переходных металлов [65], а с результатами гетерогенного окисления на окислах переходных металлов [66]. Можно заранее ожидать, что различие в структуре чистых окислов переходных металлов и цеолитов, содержащих обменные катионы переходных элементов, приведет и к различию в активности этих катализаторов. Если сравнить состояние катионов в окислах и цеолитах, то можно предположить, что в цеолитах катионы более изолированны друг от друга и могут находиться в необычном для окислов координационном окружении [67]. Кроме того, в решетках окислов кислород связан значительно слабее, чем в каркасах цеолитов. Известно даже, что в каталитических реакциях на окислах отрыв кислорода является одной из стадий образования продукта [66], тогда как, например, обмен кислорода с каркасом цеолитов NaX, NaY, uY и AgY протекает только при температурах выше [c.143]

Весьма ценной особенностью цеолитов является их способность к обмену катионов. Это свойство часто используют для приготовления металлцеолитных катализаторов. Восстанавливая катионы металлов щелочными металлами, водородом, окисью углерода, формальдегидом, гидразином, гидроксиламином и другими веществами [37— 43], получают металлсодержащий цеолит [34, 39, 44—46]. Например, при обработке цеолита, содержащего ионы N1 или комплексные катионы никеля, водородом при повышенной температуре (N1 " восстанавливается водородом при температурах выше 200° С [47]) получают продукт с металлическим никелем. При этом наряду с N1° образуются протоны, компенсирующие отрицательные заряды алюмосиликатного скелета [c.157]

Содержание кислотных центров в цеолитах намного ниже, чем теоретически оцениваемое из числа обменных катионов (см. с. 41). Этот факт объясняется тем, что, во-первых, при ионном обмене редко удается полностью декатионировать цеолит, а, во-вторых, образовавшиеся в результате обмена структурные ОН-группы термически довольно неустойчивы и уже при умеренных температурах (около 300°С) удаляются с поверхности [17]. [c.44]

Установлено, что под действием гидротермального режима происходит диспергирование Си-монтмориллонита по базальным плоскостям Одновременно высокая подвижность системы (температура среды 300—450°) облегчает залечивание дефектов кристаллической структуры глинистого минерала, вследствие чего происходят частичная фиксация обменных катионов, снижение поверхностной активности минерала, укрупнение частиц с усилением четкости огранки их поверхности. [c.224]

Для цеолита типа V при нормальной температуре даже кальций и стронций не приводят к полному замещению катионов Ка+. Во всех случаях остаются незамещенными труднодоступные катионы N3+ в местах Глубокий обмен катионов N3+в цеблйтй х типа X и У обеспечивается при ионном обмене с промежуточным прокаливанием [7] или под давлением при повышенных температурах [8]. [c.29]

Для цеолитов типа Y с трехвалентными катионами, например редкоземельными, наблюдаются закономерности, несколько отличные от изложенных [14, 15]. На рис. 3.8 показано изменение числа кислотных ОН-групп в а-полостях образцов цеолитов NH4Y, HY и REHY в зависимости от температуры предварительной термической обработки. Для цеолита типа Y в редкоземельной обменной форме наблюдается два максимума на кривой, которые соответствуют диссоциации первой и второй молекул воды, гидратирующих обменный катион [14]. [c.32]

С другой стороны, энергетическая неоднородность поверхности, присутствие обменных катионов приводят к различию в свойствах связанной воды. Свойства молекул воды, связанных обменными ионами поверхности твердой частицы, отличаются от свойств воды в объеме тем больше, чем выше плотность заряда нона.В глинистых минералах количество воды, связанной наиболее прочно, больше при наличии поливалентных катионов в обменном комплексе. Кривые обезвоживания мо-ноионных форм бентонитов при нагревании (рис, 11.16) свидетельствуют о различном энерге-т-нческом состоянии связанной воды в зависимости от обменного катиона, его способности влиять яа трансляционное движение молекул воды. Чем выше упорядочивающее воздействие катионов (А1 +, Mg +), тем слабее трансляционное движение молекул воды и тем при более высоких температурах в пей разрываются водородные связн и она удаляется с [c.61]

Исследованиями Ф. Д. Овчаренко и Э. Г. Агабальянца уста-повлено, что количество связываемой глиной извести в несколько раз больше ее обменной емкости. Этот процесс зависит от природы минералов. В водных суспензиях при комнатной температуре палыгорскит реагирует с большим количеством извести, образуя больше гидросиликата кальция, чем монтмориллонит и особенно каолинит [18]. Несмотря на большое поглощение глиной извести в присутствии щелочи, часть обменных катионов натрия удерживается глиной. [c.181]

Во многих случаях структура исходных веществ воспроизводится в структуре продуктов реакции. При некоторых условиях, например при не очень большой температуре, основные структурные элементы не меняют своего положения. Примером могут служить многочисленные соединения включения, возникающие при заполнении атомами, ионами или молекулами структурных пустот или слоев кристаллического соединения. Способность к набуханию и обмену катионов некоторых силикатов, имеющих слоистую структуру, указывает наобратимость этих процессов. [c.439]

Таким образом, к полифенольным реагентам приложима та же схема стабилизирующего действия, что и для гуматов. Наряду с физической адсорбцией связывание полифенолов на поверхности твердой фазы обусловлено образованием внутримолекулярных соединений между ними и катионами обменного комплекса. Более прочное хемосорбционное закрепление полифенолов поверхностными атомами кристаллической решетки глин проходит в обычных условиях в незначительном масштабе, но может быть активизировано обработкой хроматами при нагревании. Высокогидрофильные стабилизирующие слои, удерживающиеся вместе с обменными катионами молекулярными силами у поверхности, экранируют ее коагуляционно уязвимые участки, предотвращая агрегирование. Щелочная среда, увеличивая емкость обмена и придавая мицеллам реагента развернутую конформацию, способствует стабилизации. Наоборот, минерализация ведет к глобулизации мицелл, высаливанию реагента, а высокие забойные температуры — к разрушению стабилизационных слоев, распаду мицелл и необратимым термоокислительным изменениям полифенольных молекул. [c.136]

Сравнительно невысокая энергия связи обменного комплекса с поверхностью глин обусловливает лабильный характер стабилизации лигносульфонатами, особенно при повышенных температурах. Значительно эффективнее модифицированные лигносульфонаты, в частности хромлигносульфонаты. Обработка ССБ хроматами приводит к появлению новых функциональных групп, усиливаюш,их гидрофильность реагента, обусловливает конденсацию, повышение молекулярного веса и связывание восстанавливающегося хрома в хроморганические комплексы. В отличие от гуматов, эти комплексы яаходятся в жидкой фазе и активно адсорбируются глиной. Часть их разлагается и освобождающийся Сг , вытесняя из обменного комплекса другие катионы, уже необменно фиксируется глиной и ингибирует ее. Одновременно закрепившийся на поверхности хром координирует макромолекулы лигносульфонатов, не утрачивая связи с кристаллической решеткой глин. Такие высокогидрофильные слои удерживаются значительно прочнее, чем при взаимодействии с обменными катионами, не высаливаются из раствора при действии солей и не отщепляются при нагревании. [c.151]

Приведенные соотношения указывают на протекание двух конкурируюш,их процессов, а полученная кривая является суммой двух кривых. При температуре выше 400 °С образуется способная к ионному обмену катионная форма цеолита. Эта алюминиевая форма цеолита образуется в результате удаления алюминия из тетраэдрических положений и реакции с кислотными ОН-группами (см. разд. Г). Число катионов алюминия отвечает 50% первоначального числа атомов алюминия, присутствуюш,их в цеолите. В разд. Г обсуждается механизм образования катионов гидроксиалюминия. [c.493]

Методика. Определенное количество (приблизительно 10 ммолей) набухшего ионообмеиника в Н-форме (катиоиообменник) илн ОН-форме (анионообменник) помещают в трехгорлую колбу емкостью 500 см , которую заполняют 250 см 0,1 М NaOH (обмен катионов) илн 250 см 0,1 М H I (обмен анионов). Эксперимент выполняют в термостатируемой бане прн постоянной температуре. Систему ноно-обменник — раствор перемешивают с постоянной скоростью (приблизительно 400 об/мин). Через определенные интервалы времени отбирают пробы раствора (5 см ), определяют в них количества ионов Н и ОН и, зная общую обменную емкость ионообменника, рассчитывают степень нейтрализации (в данный момент). Для расчета используют следующее упрощенное уравнение [c.98]

Свойства адсорбентов второго типа проявляют, например, некоторые грани непористых кристаллов сульфатов щелочноземельных люталлов [18, 63], а также цеолиты. Выше было отмечено, что отрицательные заряды остова пористых кристаллов цеолитов (рис. 1,2) распределены по многочисленным ионам кислорода. Положительные же заряды сосредоточены в обменных катионах. Электростатическое поле в каналах цеолитов зависит от концентрации тетраэдров [АЮ4] в остове цеолита, от заряда и концентрации обменных катионов, причем главным образом тех катионов, которые расположены у поверхности каналов. Поэтому локальную (внутри повторяющихся секторов в полостях цеолита, см. рис. 1,3) неоднородность электростатического поля вблизи поверхности каналов цеолита можно-снизить, уменьшая концентрацию алюминий-кислородных тетраэдров (например, в случае цеолитов с решеткой фожазита, переходя от цеолитов типа X к цеолитам типа Y, имеющим большее отношение Si/Al, чем у цеолитов типа X). Кроме того, можно уменьшить концентрацию обменных катионов частичным декатионированием, происходящим при замене, например, катиона Na на NH4 или Н3О+ (при длительной промывке водой) и последующем HarpeBannn для удаления NH3 или HjO. Это вызывает, однако, появление на поверхности различных кислотных центров [54]. По отношению к не-специфически адсорбирующимся молекулам группы А декатиониро-ванные цеолиты ведут себя как адсорбенты со значительно более однородной поверхностью, поскольку энергия адсорбции этих молекул на возникающих при декатионировании кислотных центрах при невысоких температурах близка к энергии адсорбции на кислородных центрах остова цеолита [23, 92—96]. [c.23]

Следует, однако, отметить, что уменьшение теплоты адсорбции с ростом заполнения может происходить и на физически довольно однородной поверхности. Так, в случае сильно декатионированного цеолита HLiNaX теплота адсорбции СОа с ростом заполнения уменьшается (рис. 1,8, кривая 1) 1103—105]. Это связано с тем, что размеры периодически повторяющегося участка на поверхности полостей пористого кристалла цеолита (см. рис. 1,3) значительно больше размеров молекулы адсорбата и на них имеются места с резко отличающейся энергией адсорбции по отношению к ди-польным и квадрупольным молекулам. Поэтому при невысоких температурах молекулы Oj адсорбируются сначала преимущественно у доступных для них обменных катионов Li" . Только после этого адсорбция происходит преимущественно на не содержащих катионы частях поверхности полостей цеолита между катионами, а затем и в центральных частях этих полостей. Вместе с тем теплота неспецифической адсорбции ксенона на том же цеолите HLiNaX увеличивается с ростом величины адсорбции (кривая 2 на рис. 1,8). Это объясняется тем, что различие мест по энергиям адсорбции внутри периодически повторяющегося участка в полости цеолита по отношению к молекулам группы А, неспособным к специфической адсорбции, гораздо меньше, чем по отношению к молекулам группы В. В случае ксенона это небольшое различие мест внутри полости цеолита HLiNaX не подавляет проявления межмолекулярного притяжения адсорбат — адсорбат, вызывающего рост теплоты адсорбции. [c.30]

Подобный ряд был получен нами при изучении ионообменных равновесий и с другими вытесняющими катионами. При обмене катионов одинаковой ва-летности влияние температуры в интервале 20—70° С не оказывает заметного влияния на величину константы равновесия. При обмене ионов разной валентности (КН — Са , На" " — Са " ) повышение температуры вызывает изменение константы обмена. [c.68]

Поуп и Кемболл [117] получали Ni-форму цеолита 13Х, обрабатывая его раствором нитрата никеля, сушили образец в вакууме, прокаливали при 740 К и восстанавливали водородом. Полученные данные (в том числе данные ЭПР) свидетельствуют об образовании никелевых кристаллитов при температуре восстановления выше 620 К- Качественно этот вьшод согласуется с результатами работы Йетса [118], который установил, что восстановление при 670 К дает частицы никеля размером 24,0 нм. Позднее Ричардсон [105], исследуя магнитные свойства частиц никеля, определил их размеры в образцах цеолитов Y с 2,4— 3,1% Ni, восстановленных при 670 К- Полученные им значения лежат в интервале 12,6—9,5 нм. В работе [105] показано также, что степень восстановления до металлического никеля зависит от природы обменного катиона цеолита и составляет для Na+ 100%, для LI+ 80%, для Са - - 76%, для Mg + 45% и для NHI 0%. Причины такой зависимости неизвестны. Следует заметить, что как данные [118], полученные методом уширения рентгеновских дифракционных линий, так и данные [105] не исключают возможности присутствия в образцах весьма небольших частиц никеля. [c.224]

Обычно в синтезе используют такие высокореакционноспособные реактанты, как свежеосажденные гели в водных растворах щелочи с высоким pH. Сильное пересыщение при низкой темпера1урс приводит к обильному образованию зародышей. В этих условиях в структуру цеолита включаются вторичные структурные единицы, например кольца из четырех тетраэдров ТО4 вместе с катионами и молекулами воды. В многочисленных работах показано, что осажденные гели подвергаются старению, меняющему их химическую структуру и физические свойства. Такое старение, в процессе которого, по-видимому, образуются соответствующие структурные единицы, способствует появлению зародышей и росту кристаллов цеолитов. Обычно старение проводят при более низкой температуре (—25°С), чем кристаллизацию ( 50—200°С). При кристаллизации в первую очередь возникают слабо упорядоченные структуры, образование которых сопровождается меньшим изменением энтропии. Эти широкопористые цеолиты с беспорядочно расположенными обменными катионами и молекулами воды по своим структурным свойствам и энтропии мало отличаются от неупорядоченных гелей. С повышением температуры синтеза возрастает скорость реакций, ведущих к истинному равновесию, и начинают преобладать более [c.18]

Остановимся на результатах работы [46], авторы которой подробно исследовали несколько образцов цеолита L, содержащих различные обменные катионы [46]. В спектрах образцов, вакуумирование которых проводилось при температуре ниже 120° С, имеется полоса деформационных колебаний воды около 1640 см . При более высоких температурах откачки физически адсорбированной воды не обнаружено. В спектре цеолита KL наблюдались полосы при 3740, 3682 см и широкая полоса в области 3600—3200 см . После откачки при 330°С в спектре остались полосы при 3740 и 3682 см . Эти данные согласуются с результатами исследования, проведенного Цйцишвили. Близкие результаты получены на образцах NaL и sL, хотя при переходе от натриевой к калиевой и цезиевой формам наблюдается Сдвиг полосы при 3682 см до 3689 см и до 3677 см соответственно. Подобные сдвиги наблюдались также в спектрах фожазитов. [c.164]

На положение полосы валентного колебания связи С=Свлияет природа обменного катиона. Как следует из рис. 3-60, между смещением положения этой полосы и теплотой адсорбции этилена на цеолитах с различными обменными катионами существует определенная зависимость чем выше теплота адсорбции, тем больше смещение поло-сь1 поглощения и тем выше температура десорбции. Приблизительно такой же порядок наблюдается для сдвига частоты колебаний окиси углерода, адсорбированной цеолитами с различными катионами [121]. Эти наблюдения указывают на наличие специфического взаимодействия этилена с катионами в больших полостях, что хорошо согласуется с данными о сильном взаимодействии этилена, например, с солями серебра. Вполне возможно, что адсорбируемый этилен образует я-связи с катионами. [c.250]

Кислотные свойства цеолитов, содержащих обменные катионы. Цеолиты со щелочными катионами. Опубликовано большое число работ по исследованию кислотности различных катионообменных форм цеолитов, Больщинство работ посвящено изучению цеолитов X и Y, менее подробно исследованы цеолиты L, А и морденит. Исходя из теоретических соображений, можно было ожидать, что цеолиты со щелочными катионами не должны содержать кислотных центров. Однако выводы, к которым пришли авторы ряда работ, изучавших Na-формы цеолитов, неоднозначны. Подобные различия, видимо, связаны с неодинаковой чистотой и неидентичными условиями предварительной обработки цеолитов. На натриевых формах цеолитов X и Y высокой степени чистоты кислотных центров обнаружить не удалось, В тех цеолитах, в которых имеется определенный дефицит катионов, вызванный гидролизом, или в значительной степени загрязненных примесями таких многозарядных катионов, как кальций, было найдено небольшое число бренстедовских или льюисовских центров, причем их соотношение зависит от температуры предварительной термообработки. Таким образом, если исходный цеолит отличается большой чистотой, то соответствующие катионообменные формьг, содержащие катионы натрия и другие щелочные катионы, кислотными свойствами не обладают [33—36]. [c.274]

Яшима и сотр. [18, 19] опубликовали исследование алкилирования толуола метанолом на различных формах цеолита , в котором основное внимание уделили выбору оптимальных условий для повышения селективности образования -ксилола. Алкилирование проводили при 225° С при соотношении толуола и метанола 2 1 в присутствии цеолитов со степенью обмена 70—80%, прогретых при 300° С (НН4 был прогрет при 500° С). Результаты опытов показали, что активность катионных форм цеолитов убывает в ряду Ьа>Се > Н>Н1>Со>Мп> С(1>Са> Мв> 5г> Ь1>Ка. В такой же последовательности убывает и активность цеолитов в реакциях, протекающих на кислотных центрах. Следовательно, наиболее вероятным алкилирующим агентом является СНзОН . Однако селективность в отношении образования отдельных изомеров и, в частности, соотношение и- и о-изомеров зависят от изменений в типе цеолита и продолжительности реакции. На наиболее активных катализаторах вначале наблюдается образование и-ксилола, а на менее активных цеолитах о-ксилола, причем в последнем случае соотношение п- и о-изомеров возрастает по мере увеличения продолжительности реакции. Возможно, что эти эффекты определяются воздействием воды, которая является побочным продуктом. Для цеолита КНдУ было обнаружено, что при увеличении температуры прогревания цеолитов соотношение этих изомеров меняется таким же образом, как и общая бренстедовская кислотность. Аналогично этому с увеличением степени ионного обмена возрастает и соотношение изомеров, и общая активность цеолита. Следовательно, в отличие от орто-томера. образование иара-изомера сильно зависит от общей бренстедовской кислотности. Причины такой зависимости Яшима и соавторы не приводят. При значительно более высоких температурах (425° С) реакция протекает и на цеолитах V, содержащих щелочные обменные катионы. Продуктом алкилирования на ЫУ [c.132]

Исследование взаимодействия бензола с этиленом на цеолитах с редкоземельными обменными катионами показало, что наряду с этилбензолом образуется е/пор-бутилбензол [67]. Выход последнего зависит от условий процесса при 150° С, 25—30 атм и соотношении бензол/олефин в углеводородной смеси от 4 до 1 на долю втор-бутилбензола приходится 70% продуктов алкилирования. Выход этилбензола увеличивается с ростом температуры при 300° С продукты на 95% состоят из этилбензола и диэтилбензола, а концентрация даор-бутилбензола падает до 5% (рис. 13-25). [c.391]

Эти глины имеют небольшую катионо-обменную способность, которая линейно растет с уменьшением размеров частиц. В глинах типа каолинита обмен катионов возможен только в том случае, если воздействию подвергается группа SiOH в решетке. Подобно этому для обмена анионов необходимо воздействие на группы АЮН. Решетка каолинита не способна растягиваться, в то время как решетка галлуазита-энделлита в небольшой степени растягивается в полярных растворителях, хотя значительно меньше, чем решетка монтмориллонита. При температуре около 550° С структуры решеток обеих глин разрушаются, и они становятся аморфными. [c.31]

Исходный цеолит NaY (содержащий 61,0% ЗЮг, 23,4% AI2O3, 0,4% СаО, 0,6% MgO, 14,6% N320) подвергают двухкратному обмену катионов Na+ на катионы Са +, Ni +, Мо + или РЗЭ, либо предварительно проводят деалюминирование двухкратной обработкой водным раствором этилендиаминтетра-уксусной кислоты при температуре 90—95 °С в течение 2 ч. Если проводят деалюминирование, то перед катионным обменом цеолит промывают водой, сушат при 100—120 °С в течение 4—5 ч и прокаливают 4 ч при 500—550 °С. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология