Температура на скорость обмена

При отсутствии обмена протонами между А—Н и В—Н линии ПМР отстоят для них на 250 Гц. При комнатной температуре происходит обмен, и линии отстоят на 25 Гц. Концентрации частиц одинаковы (0,2 моль/л), а время спин-решеточной релаксации велико. Рассчитайте время жизни протона у А—Н и найдите константу скорости обмена. [c.86]

Соотношение между емкостью до проскока и полной емкостью колонки зависит от длины и ширины колонки и от ширины переходного слоя. Чем уже переходный слой, тем резче фронт выходных кривых. Остроту фронта можно сравнить с крутизной полос в методах хроматографии она зависит от состояния равновесия ионообменного процесса (селективность) и от скорости ионного обмена. Скорость ионного обмена увеличивается с уменьшением размеров зерен ионита, возрастанием степени поперечной сшитости и повышением температуры. Скорость движения ионов зависит от обменной емкости ионита, скорости потока и значения pH растворителя. [c.379]

Если температурный режим не соответствует оптимальному, то рост культуры, а также скорость обменных процессов в клетке заметно ниже максимальных значений (рис. 5.1). Наиболее неблагоприятное влияние на развитие культуры оказывает резкое изменение температуры. При аэробной очистке сточных вод влияние температуры усугубляется еще вследствие соответственного изменения растворимости кислорода. Очень чувствительны к температуре бактерии нитрификаторы их наибольшая активность наблюдается при температуре не ниже 25 °С. [c.161]

Каждая из этих реакций имеет свои специфические особенности. Так, при проведении обменного разложения между нитратом кальция и сульфатом натрия необходимо вводить в процесс избыток нитрата кальция, который частично попадает в продукт и делает его гигроскопичным. Выделение в осадок гипса приводит к сильному загустеванию реакционной массы для того чтобы она оставалась достаточно подвижной, необходимо разбавлять ее раствором нитрата натрия после отделения от него гипса, т. е. возвращать часть раствора в реактор. Скорость обменного разложения зависит от температуры. Так, в данном случае реакция идет при 50° значительно быстрее, чем при 70° в течение 1 ч при 50° конверсия достигает 96%, а при 70° только 11%- Для получения крупнокристаллического, легко отфильтровываемого осадка гипса необходимо вводить затравку, добавляя в реактор кристаллический гипс и т. д. [c.430]

ЛОЙ в хроматографической шкале времени скоростью обменных процессов в сорбционном комплексе. Как следствие этого повышение температуры колонки до примерно 50° С улучшает разделение [115]. [c.146]

Рис. 9.8.1. Обменные 2М-спектры двух обменивающихся между собой метильных групп N. К-диметилацетамида при пяти различных температурах, демонстрирующие зависимость формы линий от скорости обменного процесса [9.1].

Температура. Этот фактор можно рассматривать с точки зрения влияния на растворимость вещества и вязкость раствора. Кроме того, температура может оказать существенное влияние на форму спектра ЯМР в результате изменения скорости обменных процессов, в которых принимает участие исследуемое вещество (гл. 4, 2). [c.137]

Как уже упоминалось, конверсия кольца производных циклогексана приводит к обмену местами экваториального и аксиального заместителей В терминах ЯМР это может рассматриваться как процесс обмена положений При быстром обмене (константа скорости первого порядка 1 10 ) наблюдаемый спектр представляет собой усредненный во времени спек-ф обоих конформеров В условиях медленного обмена (константа скорости первого порядка ,1 10 с ) спектр проявляется как наложение спектров индивидуальных конформеров При промежуточных скоростях наблюдаются уширенные сигналы Следовательно, при низких температурах, когда обмен медленный, можно определить константу равновесия измерением интегральных интенсивностей (площадей) сигналов, соответствующих отдельным конформерам Анализ формы линий позволяет определить константы скорости обмена при промежуточных температурах, из этих констант можно получить различные термодинамические параметры, связанные с конверсией циклогексанового кольца В качестве примера различия спектральных характеристик конформеров можно привести химические сдвиги в спектрах ЯМР С (м д 8) для атомов углерода метильной группы в а-,1 -метилциклогексанах при —106 °С, а также параметры кон- [c.37]

На практике для извлечения муравьиной кислоты чаще всего пользуются сильноосновными анионитами, содержащими практически только третичные аминогруппы. В работе [323] для этих целей применялся анионит АВ-17-8. Этот сорбент представляет собой сополимер стирола и дивинилбензола (8% последнего), на поверхности которого привиты активные группы Г +(СНз)з. Насыпная плотность 0,66—0,74 г/см зернение 0,4—1,2 мм [321]. Опыты проводились с 30% водным раствором формальдегида (без метанола), содержащим 0,1% муравьиной кислоты, при обычной температуре. Динамическая обменная емкость применявшегося образца по кислоте составляла 0,9 моль на 1 л, причем это значение практически не менялось при изменении объемной скорости пропускания исходного раствора в пределах от 2 до 20 г . Полный цикл работы анионита состоит из следующих операций поглощение кпслоты, вытеснение из колонки исходного раствора и отмывка сорбированного формальдегида, регенерация сорбента 3% водным раствором едкого натра, промывка с целью удаления свободной щелочи. Специфический недостаток метода ионообменной очистки от электролитов — сравнительно большой объем промывных вод. В эксперименте со смолой АВ-17-8 (рис. 56), на каждой нз операций через слой сорбента было необходимо пропускать 15—20 объемов воды (допустимое конечное содержание щелочи в промывных водах не выше 0,01—0,02%, формальдегида не более 0,5%). В результате регенерации смолы образуется раствор формиата натрия. Количество вод можно резко уменьшить, если пользоваться методом так называемой дробной отмывки, т. е. промывать смолу несколькими небольшими порциями воды (1—1,2 вместимости фильтра). Результаты дробной отмывки этой смолы, приведенные ниже, показывают, что для удаления как щелочи, так и формальдегида, достаточно 4-кратное повторение этой операции [c.178]

Скорость обменной реакции практически равна скорости диссоциации, а поэтому не зависит от давления, а скорость роста характеризуется первым порядком при давлении около 10,0 МПа отнощение скорости роста к скорости обмена высокое — (50-100) 1. Это отнощение быстро убывает при повыщении температуры от 100 до 200 °С [3]. [c.880]

Для аппаратов периодического действия характерно изменение давления и температуры, концентрации и скорости обменной реакции стоимость установки сравнительно невелика. [c.545]

После того как установка собрана, включают мешалку и через 5 мин начинают вести наблюдение за показаниями термометра. По секундомеру отмечают скорость подъема температуры. Тепловой обмен между калориметром и окружающей средой считается установившимся, если за каждые 30 сек изменение температуры одинаково и не превышает 0,003°. Только после этого можно приступить к опыту. Весь опыт делится на три периода начальный, главный и конечный. [c.141]

Таким образом, согласно теории активированного комплекса, при представлении константы скорости обменного процесса в аррениусовской форме экспериментальная энергия активации, увеличиваясь с повышением температуры, не должна оставаться постоянной при переходе от низких температур к высоким. Однако это изменение энергии активации относительна невелико и в пределах погрешностей измерений обычно не обнаруживается. [c.284]

Как мы видели выше, скорость обменной бимолекулярной реакции в зависимости от соотношения скоростей колебательной релаксации и собственно химической стадии реакции выражается различными формулами. В реакциях с малыми энергиями активации, протекающих при низких и средних температурах, лимитирующей является химическая стадия, и скорость реакции выражается обычной формулой ю = А [А] [В], где [А] и [В] — концентрации реагирующих веществ. Это следует также из экспериментальных данных, относящихся к реакциям атомов и радикалов с молекулами. [c.289]

Вследствие малой величины предэкспоненциального множителя низкотемпературный обмен протекает с малой скоростью и может быть обнаружен лишь на катализаторах с достаточно развитой поверхностью. С повышением температуры скорость низкотемпературного обмена возрастает очень медленно, в соответствии с малой величиной энергии активации. Скорость процессов адсорбции и десорбции возрастает значительно быстрее, и, начиная с определенной температуры, обмен по адсорбционно-десорбционному механизму становится преобладающим. Чем больше скорость процессов адсорбции и десорбции, тем ниже температура перехода от низкотемпературного ценного механизма к высокотемпературному адсорбционно-десорбционному механизму. Расчет величины предэкспоненциального множителя по методу переходного состояния для области высоких температур дает значение, удовлетворительно совпадающее с экспериментальным. [c.72]

Никаких противоречий между нашими результатами и результатами, полученными в работе А. 3. Дорогочинского и Н. П. Мельниковой, нет. Обмен идет в обоих случаях. При высоких температурах обмен перестает зависеть от температуры и прекращается при больших скоростях подачи углеводорода. При малых скоростях обмен идет очень хорошо. [c.169]

Как видно из табл. 4, в которой приводятся значения констант скорости, обмен водорода в углеводородах и кетонах происходит с жидким аммиаком при гораздо более низкой температуре и значительно быстрее, чем с этанолом. Например, один атом водорода во флуорене обменивается с жидким аммиаком через 1 час при 25°, а с этанолом через 2000 час. при 180°. [c.39]

Об уменьшении скорости обменной реакции, катализируемой анионами при отрицательном заряде вещества, свидетельствуют также опыты по обмену водорода в фенолятном ионе, катализируемом раствором КЛ Ог в жидком N03. При концентрации амида калия, равной 0,4 М, и ири температуре 50° обмен водорода в ионе фенолята происходит со скоростью на 3 порядка меньшей, чем в бензоле [26]. [c.48]

Неравновесная поли конденсация имеет место, во-первых, в том случае, когда процесс протекает при низких температурах, вследствие чего скорость обменных и деструктивных реакций равна нулю, и, во-вторых, когда связи, образующиеся в результате реакции, столь прочны, что протекание каких бы то ни было реакций разрыва этих связей исключено. [c.22]

Если при полном окислении одного моля глюкозы выделяется 686 ккал энергии, а растение использует 432 ккал, то возникает вопрос, в какие формы превращается остальная энергия в количестве 686—432=254 ккал. Эта энергия выделяется главным образом в виде тепла. Нельзя сказать, что выделение энергии в виде тепла является бесполезным для растения. При повышении температуры скорость всех биохимических процессов усиливается. Поэтому некоторое повышение температуры внутри интенсивно дышащих органов растений с энергичным обменом веществ приводит к возрастанию скоростей химических реакций в этих органах, что вызывает усиление роста и развития растений. [c.177]

В отсутствие какого-либо обмена два пика А—Н и В—И отстоят друг от друга в спектре ЯМР на 250 гц. При комнатной температуре происходит обмен и пики отстоят друг от друга на 25 гц. Время спин-решеточной релаксации А—И и В—Н велико, и оба соединения представлены в одинаковых концентрациях (0,2 М). Вычислите время жизни протона у А и отсюда найдите константу скорости обмена (укажите единицы). [c.334]

Основными факторами, влияющими на обменную способность, являются скорость фильтрования воды, степень ее жесткости, величина зерен катионита и температура воды. Обменная способность уменьшается при увеличении размеров зерен катионита, понижении температуры и жесткости воды. [c.38]

Надо отметить, что усреднение степени окисления часто связано со скоростью обмена электроном между атомами. Когда обмен идет быстрее, чем измерение, атомы кажутся эквивалентными. При снижении температуры скорость обмена уменьшается и усреднение исчезает. Так, в трииодиде Г, Г"-дипропилбиферроценила [c.14]

В силикатах имеет важное значение и другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие процессы необратимы и называются монотроп-ными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотроп-ная неустойчивая модификация а часто удерживается при нормальных температурах в течение неопределенно длительного времени. Для превращения этой модификации в устойчивую а-кристаллическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше которой неустойчивая кристаллическая модификация начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Монотропный переход а - а никогда не происходит самопроизвольно. [c.114]

На aO, полученном термическим разложением a(OH)j в различных условиях, изучена кинетика гидрирования этилена [312]. Показано, что в зависимости от температуры скорость реакции проходит через максимум при 320 К. Температурные области до максимума и после него отличаются значениями энергии активации. В интервале 197-273 К энергия активации составляет 12,6 к Дж/моль, а в диапазоне 373-623 К она отрицательна и равна —16,7 кДж/моль. Порядки реакции для этих температурных областей также различаются и составляют при 273 К по Hj и С2Н4 0,7 и О соответственно, а при 523 К они равны 1,0 и 0,9. Показано, что дейтерирование этилена при 523 К сопровождается изотопным обменом в этане и этилене, а при 273 К образуется лишь dj-этан. Это свидетельствует о том, что при пониженных температурах медленной стадией является присоединение первого атома или иона водорода к молекуле зтилена, а при повышенных температурах — второго. Методом отравления показано, что только 0,5% поверхности СаО является активной и в гидрировании [312]. [c.119]

Большое влияние на скорость и полноту взаимодействия активных красителей с волокном оказывает температура. При 25— 30 °С в реакциях участвует лишь один атом хлора дихлортриа-зинового и дихлорхиноксалинового красителей, при повышении температуры возможен обмен и второго атома хлора. Монохлортриазиновые красители взаимодействуют с волокном только при 70—90 °С. Пиримидиновые красители реагируют с целлюлозой в еще более жестких условиях. [c.105]

При повышении температуры до 873° К кетенные комплексы рас-рушаются с отрывом от поверхности углерода молекул СО. Разрушение перекисно-адсорбционных комплексов сопровождается десорбцией молекул углекислого газа СО . Наиболее типичным случаем необратимой активированной адсорбции является обменная адсорбция. Если адсорбируется и десорбируется одно и то же вещество, то активированная адсорбция называется обратимой. Последняя является одной из важнейших стадий гетерогенного катализа. Примером обратимой активированной адсорбции является адсорбция водорода на смеси оксилов хрома и марганца (СГ2О3 -Ь -Ь МпО), на никеле и других адсорбентах. В противоположность физической адсорбции активированная адсорбция сопровождается значительным тепловым эффектом. Последний в некоторых случаях превышает даже тепловой эффект реакции глежду соответствующими веществами. Объясняется это тем, что выделяющаяся при образовании поверхностных соединений энергия не расходуется на отрыв этих соединений от поверхности адсорбента. Скорость активированной адсорбции так же, как и скорость химической реакции, резко увеличивается при увеличении температуры. Скорость же физической адсорбции практически не зависит от температуры. Поэтому при низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.153]

Подвергаемое обмену органическое соединение смешивается с комплексом ТН2РО4 ВРз и выдерживается при определенной температуре с повышением температуры скорость обмена увеличивается. Так, если равновесное количество меченого бензола при 65° С образуется за 2 ч, то при 2ГС равновесие достигается лишь через 80 ч. [c.55]

На платиновой пленке, полученной конденсацией в вакууме, измерялась как скорость изотопного обмена между Нг и Ог, так и скорость обмена между адсорбированным и газообразным водородом. В последнем случае для увеличения точности измерений обмен осуществлялся между тритием, адсорбированным на поверхности платины, и газообразным протием, и скорость обмена определялась по увеличению активности газа. Измерения проводились при давлении 0,01 мм ртути и температуре 78 и 90° К (рис. 3 и 4). Оказалось, что гомомолекулярный обмен между протием и дейтерием при 78° К протекает в 4000 раз быстрее, чем обмен между адсорбированным тритием и газообразным протием. Энергия активации гомомолекулярного обмена в интервале температур 78—90° К составляет 500 кал/ моль, а обмена между сорбированным и газообразным водородом более 2000 кал/моль. При повышении температуры скорости этих процессов сближаются. [c.132]

Нами, совместно с В. А. Киселевым [7], изучен гомолитический обмен кислорода на металлах — серебре и платине и на катализаторах полупроводниках—пятиокиси ванадия и двуокиси марганца. Гомолитический обмен кислорода не наблюдается при низких температурах на платине, серебре и окислах — полупроводниках МпОг, V2O5, что, вероятно, указывает на отсутствие диссоциации кислорода на атомы. С повышением температуры скорость гомолитического обмена увеличивается, а следовательно, возрастает число атомов кислорода на поверхности. Даже при 250—400° скорость гомолитического обмена меньше скорости десорбции кислорода, что указывает только на частичную диссоциацию адсорбированного кислорода. В своем докладе на Международном конгрессе по катализу Де Бур [8] указал, что при адсорбции кислорода на серебре и меди весьма вероятно существование иа поверхности молекулярных ионов кислорода О2 , которые легко могут образовать с органическими веществами гидроперекиси. [c.411]

Е. А. Яковлева и Е. Н. Звягинцева получхгли некоторые данные относительно катализа обмена водорода в метиновой группе трифенил-метана ионом H O" в этиловом спирте и этилендиамине и ионом NH2G2H 0 в этилендиамине и этаноламине. Оказалось, что хотя при концентрации С НдО в спирте, равной 1 п., HNHg gHjO в этаноламине, равной 0,1 н., константы скорости обменных реакций соответственно равны 3 10 и 2 Ю- сек" при 120°, те же катализаторы, растворенные в безводном этилендиамине при концентрации, меньшей 0,1 н., приводят к полному обмену метинового водорода трифенилметана за 15 мин. при температуре 25°. Работа продолжается. [c.230]

Хиндманом с сотрудниками [69] было найдено, что реакция электронного обмена между Нр(У) и Мр(У1) при 0° зависит от присутствия водорода скорость обменной реакции постепенно понижалась по мере замены обычной воды (растворителя) дей-терированной водой. Ими было также установлено, что при высоких концентрациях кислоты скорость обмена электрона между Np(V) и Ыр(У1) (при температуре 5°) линейно зависит от [c.120]

Обмен водорода поверхностных групп на дейтерий при обработке поверхности газом D2 происходит гораздо труднее, чем при реакции с D2O. Отмечено [93], что обмен на поверхности с Da при 25°С вообще не происходит, но значительно ускоряется при нанесении на поверхность кремнезема платины. Гидроксильные группы поверхности пористого стекла и аэросила, обработанных в вакууме при высоких температурах (окола 700° С), обмениваются с D2 медленно даже при 300° С [57]. Скорость обмена растет с повышением температуры. Полный обмен удается провести за несколько часов только при 700° С. [c.125]

Пататом и Фрёмблингом [88] было показано, что полимеры, полученные из чистых исходных продуктов, могут быть почти полностью деполимеризованы при температурах 350—600° в вакууме. В качестве продуктов деструкции образуются главным образом тример и тетрамер, а также высшие гомологи вплоть до гептамера. На основании кинетики деполимеризации можно было получить только приблизительные сведения, так как измерения невозможно было воспроизвести (скорость обменного разложения лимитиро-ва.лась диффузией олигомера из полимера). [c.64]

Реакции изотопного обмена между металлом и ионом металла в водном растворе, очевидно, идут через рекристаллизацию, так как значения энергии активации, определенные опытным путем Хайсинским, Коттеном и Варябедья-ном [Н180] для ряда систем металл — ион металла, малы (от 3 до 8 ккал на моль). Они примерно на порядок величины меньше значений энергий активации, рассчитанных по данным для коэффициентов самодиффузии металлов (см. табл. IVA, часть II), и зависят от состава водной фазы. Было показано также, что скорость обменных реакций значительно больше тех скоростей, которых следовало ожидать, если бы обмен определялся самодиффузией возможное влияние самодиффузии на обмен при комнатной температуре рассчитывалось по данным измерений, проведенных при повышенных температурах. [c.37]

Наиболее быстро обмениваются протоны, связанные с атомом С-8 пуриновых оснований. Так, при нагревании пурина, растворенного в DsO, в течение 4 ч при 105° С в спектре ЯМР соединения исчезает пик, соответствующий протонам при С-8, тогда как сигналы протонов при С-2 и С-6 остаются неизменными . Аналогично из двух протонов, связанных с углеродными атомами аденинового ядра, в аденозине обмену подвергается только протон при С-8 . Скорость обмена протонов гуанозина при С-8 выше, чем скорость обмена протонов при С-8 аденинового ядра (рис. 5.1). При повышении pH от 2 до 11 скорость обмена увеличивается , а при более щелочных условиях (0,35 н. NaOH) происходит интенсивный обмен протонов при С-8 для обоих соединений. Реакция подчиняется закономерностям реакций первого порядка. Так же быстро при повышенных температурах происходит обмен протонов при С-8 остатков [c.327]