Реакции бутадиена и бутилена

При относительно невысоких температурах (600—700 °С) и атмосферном давлении пропилен разлагается на бутадиен, бутилен, этилен, метан, водород и жидкие продукты сложного состава, выход которых составляет 50% (масс.) на превращенный пропилен. В этих условиях распад аллильного радикала проходит значительно медленнее, чем реакция присоединения его по двойной связи [c.72]

Необходимый температурный режим в зоне реакции обеспечивается подачей сильно перегретого водяного пара (725°С), который смешивается с также нагретым (600°С) бутиленом в непосредственной близости от катализатора. Продукты реакции быстро охлаждают водой или паром, чтобы подавить вторичные реакции. Бутадиен отделяется от других Сд - углеводородов, а непрореагировавшие бутилены возвращаются в цикл. [c.75]

Реакторы принципиально такого же типа (рис. III. 12) применяются для эндотермической реакции дегидрирования бутиленов в бутадиен (реактор на рис. III.12, а показан без тепловой изоляции). На изготовление шарообразного реактора (рис. 111.12,6) при одинаковом реакционном объеме требуется меньше металла, чем для цилиндрического. Процесс протекает с отклонениями от оптимальной температуры до 25 °С Поступающая в реактор смесь имеет температуру 630 °С. Реакционный газ выходит с температурой 580— [c.89]

Начиная с 1913 г. Б. В. Бызовым проводились систематические исследования по изысканию возможностей использования нефти как сырья для синтеза исходных мономеров в промышленности каучука. В 1916 г. им был предложен метод получения диеновых углеводородов пиролизом углеводородов нефти в условиях обычного и пониженного давления или при разбавлении исходных углеводородов инертным газом. Позже была создана опытная полупромышленная установка для синтеза бутадиена этим методом (завод СК литер А). В условиях того времени оказалось невозможным преодолеть серьезные трудности, связанные с промышленным осуществлением способа Б. В. Бызова, и метод был временно оставлен. Позднее широкие исследования по превращению углеводородов нефти проводились Н. Д. Зелинским, А. А. Баландиным и другими. Особенно привлекала ученых проблема каталитического дегидрирования углеводородов с целью получения диеновых соединений. В результате в 40-х годах нашего столетия удалось найти условия и катализаторы реакций дегидрирования бутиленов в бутадиен с выходом, близким к теоретически возможному. [c.10]

Для получения бутадиена применяется каталитическое дегидрирование как н-бутана, так и -бутиленов. При одной и той же температуре в условиях, не благоприятствующих реакциям крекинга, дегидрирование бутиленов дает болео высокие равновесные выходы. Например, при температуре 650° С и атмосферном давлении конверсия до бутадиена для нормальных бутиленов составляет от 47 до 57%, а для и-бутана всего 14%. Однако с уменьшением давления до 0,167 ат равновесное превращение -бутана в бутадиен увеличивается до 49% (рис. 2). [c.200]

При распаде пропана (см. рис. 1) и бутана в числе продуктов реакции, наряду с метаном, этиленом, ацетиленом и водородом находятся пропилен, бутилен, бутадиен, метилацетилен. Однако и в этом случае основными продуктами реакции при 1300° К являются метан, этилен, ацетилен и водород. [c.288]

Продукты реакции на выхода из реакционной печи охлаждаются сначала в трубчатом холодильнике до 300—350°, а затем в водяном скруббере до 60—70°, после чего подвергаются промывке натронной известью для удаления из них органических кислот. Охлажденные и очищенные газы пиролиза направляются в ацетиленовый конвертор, в котором на хромо-никелевом катализаторе при температуре около 200° ацетилен гидрируется до этилена. На выходе из ацетиленового конвертора газы компримируются до 18—20 amu, подвергаются промывке маслом, адсорбции углем и обработке щелочью для освобождения от бензиновых углеводородов и СОг и направляются в секцию низкотемпературной ректификации, где из них выделяют этилен, пропилен, бутилен, бутадиен, этан и горючие газы (метан, водород). Горючие газы используют в качестве технологического топлива, а этан возвращают в процесс. [c.53]

Полученные н-бутилен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50—55%. [c.58]

Основньш направлением является распад бутана на метан и пропилен. В два раза медленнее протекает распад бутана на этан и этилен. Подчиненное значение имеет дегидрогенизация бутана. В результате последней реакции образуются все три изомерных бутилена, а именно 1-бутилен и оба 2-бутилена (цис- и транс-). Наибольшее количество образуется 1-бутилена. Часть последнего в результате дальнейшей дегидрогенизации превращается в бутадиен. [c.52]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

При дегидрировании н-бутиленов в бутадиен все три изомера превращаются в бутадиен по реакции [c.27]

Дегидрирование н-бутиленов в бутадиен. На второй стадии процесса дегидрирования все три изомера н-бутилена превращаются в бутадиен по реакции [c.39]

Реакции гидрирования применяют при доочистке отходящих газов с установки производства серы. В процессе Скот все сероорганические и кислородсодержащие соединения гидрируются с образованием сероводорода и воды. Затем сероводород извлекается из отходящего газа. Обратная реакция дегидрирования получила широкое применение в производстве непредельных углеводородов. Этилен, пропилен, бутилен, дивинил, бутадиен в природе не существуют. Эти углеводороды получают дегидрированием, за счет воздействия высоких температур происходит отделение водорода из предельных углеводородов. Эти процессы называются -гидроочистка, каталитический и термический крекинг. [c.47]

Большое число разнообразных соединений может быть превращено в тиофен. К ним, например, относятся эритрит, кротоновая кислота, масляная кислота, паральдегид, диэтиловый эфир, диэтилсульфид, пиррол, фуран, этилен, пропилен, бутилен и бутадиен. В некоторых случаях вещество нагревают с серой, с сернистым фосфором или с сероводородом—с катализатором или без него в других случаях вещество пропускают через нагретую трубку. Реакция ацетилена с серой, обычно в присутствии катализатора, изучалась особенно широко . Полученный таким путем тиофен загрязнен значительным количеством гомологов и других соединений [13]. Наиболее удобный лабораторный способ [14] получения тиофена [c.167]

Из компонентов искусственного углеводородного газа в ре акцию полимеризации вступают непредельные углеводороды, причем с повышением степени непредельности склонность углеводорода к полимеризации возрастает. Ацетилен полимери-зуется легче этилена, бутадиен легче бутилена и т. д. Склон- ность непредельных углеводородов к полимеризации возрастает также с увеличением их молекулярного веса и повышением температуры реакции. В практике нефтеперерабатывающей промышленности применяете полимеризация бутиленов на этой реакции основано производство изооктана и так называемого полимербензина. [c.224]

Второй стадией двухступенчатого процесса получения бутадиена является дегидрирование н-бутилена. В качестве катализатора, известного под номером 1707, применяют смеси окислов металлов. При свежем катализаторе процесс дегидрирования проводят "при 650° С. Температуру выше 700° С применять не рекомендуется ввиду возможного расщепления бутадиена. Реакции дегидрирования бутилена в бутадиен способствует снижение парциального давления реагирующих газов это достигается подачей перегретого водяного пара в объемном отношении к н-бутилену в количествах от 16 1 до 7 1. При продол- [c.243]

Этилен СН2 = СНг, пропилен СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНз—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СНг, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации, хлорирования, окисления, гидратации, оксосинтеза и некоторые другие. [c.499]

Каталитическое дегидрирование — один из важнейших процессов промышленной переработки углеводородного сырья. Примерами могут служить дегидрирование бутана в бутилен и затем в бутадиен, получение стирола дегидрированием этилбензола и т. п. Поэтому не удивителен существенный интерес, проявляемый к этим реакциям, как в теоретическом, так и в практическом аспектах, что выражается в громадном количестве исследований в этой области. [c.147]

В литературе имеются также указания на каталитическую способность окиси магния в реакциях дегидрирования бутана в бутилен [71, 72] и бутилена в бутадиен [73]. В последнем случае при 650° С выход бутадиена составлял 17,3 мол. %. Однако при этом происходит более глубокое превращение бутилена в отходящем газе содержалось до 33% СО и довольно значительное количество предельных углеводородов. С другой стороны, было показано, что MgO (магнезит) и пористый ВаО неактивны при дегидрировании метилизобутирата в метилметакрилат [74]. Наибольшее значение в реакциях дегидрирования алифатических углеводородов окислы щелочноземельных металлов, как и окислы щелочных металлов, имеют в качестве промоторов сложных катализаторов. [c.159]

Доклад Г. В. Исагулянца о кооперированной работе двух коллективов дал еще одну иллюстрацию продуктивности изотопных методов исследования механизма катализа. Изучалась реакция, проще которой не придумаешь,— дегидрирование бутана в бутилен и бутадиен. Но и для нее при помощи С удалось установить новые, существенные факты. Так, в частности, получены прямые доводы против возможности образования дивинила в результате однократной адсорбции на активных участках. На контакте сперва происходит дегидрирование в С Н , затем уход продукта в объем, вторая адсорбция на новом месте и только после этого дегидрирование в бутадиен. Следовало бы в этой связи исключить возможность [c.93]

Реакции радикалов СбНц дают сложную смесь продуктов — в основном образуются бутадиен, бутилен, пропилен, этилен, метан, водород и жидкие продукты. [c.231]

Алюмохромовые катализаторы, дегидрируюише бутан до бутилена, используются и в реакциях дегидрирования бутиленов до бутадиенов. Отделяя водород от продуктов реакции и возвращая в цикл образовавшуюся смесь бутана и бутиленов, можно получить смесь, содержащую бутан, бутадиен и бутилены. После отделения бутадиена непрореагировавшие бутан и бутилены вновь вводятся в реакцию вместе с подаваемым в реактор бутаном. Процесс рекомендуется проводить над ката- лизаторами, содержащими 18-20% r Q на активной у- или 7/М О при температурах 550-650°С, абсолютном давлении в системе 15-20 см рт.ст, при продолжительности рабочего периода 7-15 мин /5,15,18/. [c.74]

В процессе Гудри [2, 40, 80, 88] для дегидрирования используется тепло, аккумулированное катализатором и инертным веществом катализатора. Процесс ведется над алюмохромовым катализатором, обработанным предварительно в течение 10 часов водяным паром при 760° С и смешанного с двухкратным количеством алунда [30, 31]. При продолжительности дегидрогенизационного цикла от 7 до 15 минут наблюдается снижение температуры на 50° С, после чего температура снова повышается путем выжига углерода на катализаторе неразбавленным воздухом. Путем соответствующего подбора условий можно добиться теплового равновесия между теплотой реакций и теплотой регенерации катализатора. При применении в качестве сырья к-бутана процесс может быть направлен па получение как бутиленов, так и бутадиена. Установка может работать при малых давлениях (порядка 127 мм рт. ст.), необходимых для получения хороших выходов бутадиена. Температура процесса устанавливается от 566 до 593° С, и объемная скорость от 0,8 до 2,0. В настоящее время завод в Эль-Сегундо (штат Калифорния) максимально развивает производство бутенов как сырья для последующего превращения в бутадиен посредством процесса Джерси (описанного ниже). [c.199]

Практически при тех же условиях пентаны дают метилтиофены при температуре от 482 до 650°. Изопентан дает 3-метилтиофен. Приблизительно такие же выходы тиофзна получаются при экзотермической реакции дву-окиси серы с бутаном, бутиленом и бутадиеном при 500—600° в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия х ли окиси алюминия — окиси хрома [18]. [c.91]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Для дегидрирования бутана в бутилены и бутиленов в бутадиен при темнературе 570—600° и атмосферном давлении используются новерхпостныс реакционные аппараты, в которых эндотермический тепловой эффект реакции компенсируется подводом тепла дымо] ыми газами через поверхность. [c.622]

Тепловой эффект данной эндотермической реакции зависит в. основном от структуры исходного изомера и частично от температуры дегидрирования. Процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен по технологическому оформлению и применяемым катализаторам не имеет существенных отличий от процесса дегидрирования н-бутиленов в бутадиен. Для получения удовлетворительных выходов изопрена процесс осуществляется в присутствии катализаторов при низком парциальном давлении изоамиленов и высокой температуре. Для снижения парциального давления изоамиленов процесс проводят при разбавлении большим количеством водяного пара, который одновременно является теплоносителем и уменьшает образование кокса на катализаторе. Катализатор подвергается периодической регенерации паровоздушной смесью для выжигания кокса и восстановления начальной активности. [c.91]

Однако более эффективным методом является дегидрирование бутана в две стадии [6]. Продуктами первой стадии являются неизменившийся бутан, бутилен и неконденсирующиеся газы. Неконденсирующиеся газы сразу же удаляются, а бутан и бутилен концентрируются в системе для улавливания паров, причем получается продукт для второй стадии дегидрирования. К хорошим выходам бутадиена приводят высокая температура и низкое давление дегидрирования бутилена. Катализатором обычно служит активированная окись алюмнния, пропитанная окисью хрома или магния [7, 8]. Пропускание бутана над катализатором при высоких начальных температурах (около 600°) и нормальном давлении при времени контакта 2,1 сек. приводит к высокой степени превращения бутана в бутилен. Высокая начальная температура процесса сводит к минимуму отравление катализатора, возникающее вследствие поглощения влаги во время регенерации. Обычно, когда температура понижается, катализатор теряет активность. Образовавшийся в результате реакции водород удаляют сжатием газообразного бутилена до 7 ат. Последующий контакт бутилена с катализатором такого же типа при 573° и давлении 50 мм в продолжение 0,35 сек. приводит к дегидрированию бутнлена в бутадиен с выходом 35,4%. После удаления неконденсирующихся газов получают бутадиен 18-процентной концентрации. [c.32]

Процесс получения н-бутиленов из н-бутана дегидрированием является первой стадией промышленного получения дивинила из газов нефтепереработки в двухстадийном методе. Основным сырьем служит бутановай фракция, получаемая низкотемпературной перегонкой природного газа или газообразных продуктов переработки нефти. Поскольку дегидрирование бутана в бутадиен в одну стадию требует сложного оборудования, а сам процесс довольно капризный и с трудом поддается управлению, то его проводят обычно в две стадии. Сначала бутан дегидрируют ири 550—600° С в бутилены по реакции [c.249]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

Нафталин, S Бутадиен (1) Тионафтол Реакции с учас Г идрирование / Бутилен Сульфид никеля расплав, в присутствии водорода. Кроме S, сульфирующим агентом могут быть сульфогалогениды или их смеси с серой [2360] тием водорода 10 С—С- связи NiS 1 Нг = 1 1 (мол.) в продуктах нет парафина [2335] NiS NiSe 200—250° С, Нг С4Н6 =4 1, 10 ч . На NiS превращение 53—57%, на NiSe— 60—88% [1401] [c.918]

Гидрирование тиофена проводили также в присутствии трехокиси ванадия нри атмосферном давлении и 400° [47] предварительное насыщение сернистых соединений не наблюдалось, основными продуктами реакции были сероводород, бутилен и бутан. Получены данные, указывающие на ступенчатое протекание гидрирования с образованием бутана через промежуточные стадии 1-бутадиентиол -> бутадиен —> бутен. [c.364]

В США работает промышленная установка одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен со стационарным слоем катализатора (процесс Гудри). В кйчестве катализатора применяется окись хрома на окиси алюминия. Подвод тепла при помощи водяного пара здесь невозможен, так как он разрушает катализатор. Поэтому используется тепло, выделяющееся при регенерации катализатора. Теплота сгорания углерода, отложившегося на катализаторе, приблизительно равна теплоте эндотермической реакции дегидрирования бутана и бутиленов. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология