Полимеризация приложения к полимеризаци

При механической обработке полимеров мономер действует как размягчитель. Он препятствует разрыву связей и тем самым снижает скорость полимеризации. Скорость полимеризации возрастает пропорционально приложенной силе сдвига. [c.162]

Спекание гранул ПС. Рассчитайте скорость спекания гранул ПС диаметром 0,2 см, полученных суспензионной полимеризацией. Температура процесса спекания 180 °С. Используйте константы степенного закона для немодифицирован-ного ПС, приведенные в Приложении А. Поверхностное натяжение расплава может быть принято равным 32,4-10 Н/м. [c.302]

В целях предотвращения полимеризации продукта для очистки этилового эфира акриловой кислоты (этилакрилат) от тяжелых побочных продуктов применяют вакуумную перегонку. Используя Приложение 1.2, определите необходимое давление в аппарате, если температура его верха не должна превышать 60 °С. [c.181]

Пример 9. Составьте материальный баланс по-2,2 -азо-бис-изобутиронитрилу, инициирующему полимеризацию, протекающую при 62 С в течение 5 ч. Получаемая реакционная смесь подвергается нагреванию при 70 °С в течение 30 мин. Принимается, что средняя эффективность инициирования равна 0,6, а 50% радикалов, не участвующих в инициирований, вступают в реакцию диспропорционирования. Для вычисления скорости, гомолитического распада инициатора используйте параметры, приведенные в приложении I. Расчет ведите на [c.12]

Каково соотношение начальных скоростей инициирования полимеризации стирола 2,2 -азо-бис-изобутиронитрилом в ксилоле и бензоле при 80 °С, если константы скорости распада инициатора описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I, концентрация инициатора одинакова, а эффективность инициирования в ксилоле и бензоле принята 0,5 и 0,6 [c.17]

Константа скорости распада перекиси бензоила описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Начальная скорость инициирования полимеризации 1811 г стирола под действием 1,0736 г инициатора при 70 X составляет 9,75 -10" моль - л ч Какова эффективность инициирования перекиси бензоила, если зависимость плотности стирола от температуры выражается уравнением, приведенным в приложении II [c.17]

Пример 44. Вычислите и изобразите графически температурную (45 — 70 ""С) зависимость стационарной концентрации свободных радикалов при полимеризации винилацетата в присутствии 0,01 М 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если / = 0,68, /сг и ко описываются уравнениями Аррениуса, параметры которых приведены в приложениях I и III. [c.28]

Пример 48. При полимеризации винилхлорида в массе (60 °С) начальная длина кинетической цепи оказалась равной 1,0-10 и средняя степень полимеризации = 0,97 10 . Рассчитайте константу скорости передачи цепи на мономер, если допустить, что доля радикалов, обрывающихся путем диспропорционирования, равна О, 0,5 и 1,0, а константа роста цепи описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III. [c.31]

Вычислите начальную скорость полимеризации метил-акрилата в 1 М растворе при 50 °С, если известно, что скорость инициирования равна 1,2 10 моль л с . Какова длина кинетической цепи, если известны значения энергий активации реакций роста и обрыва и предэкспоненциальных множителей в уравнениях Аррениуса для определения кр и ко (см. приложение III). [c.43]

Вычислите отношение стационарных концентраций свободных радикалов при полимеризации в одинаковых условиях винилхлорида и метилметакрилата. Температура полимеризации 50 и 70 С. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении III. [c.47]

Выведите зависимость отношения продолжительностей роста цепи при полимеризации двух мономеров, если скорость инициирования в обоих случаях одинакова. Вычислите отношение продолжительностей роста цепи при полимеризации винилацетата (60 °С) и акрилонитрила (к = 78,2 10 л х X моль с ), если скорости инициирования одинаковы. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении III. [c.47]

Полимеризация метилакрилата проводится в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила при 40 °С. Как следует изменить температуру реакции, чтобы при прочих равных условиях стационарная концентрация свободных радикалов увеличилась бы на 50 % Необходимые данные об элементарных реакциях см. в приложениях I и III. [c.47]

Какой должна быть концентрация инициатора (2,2 -азо-бис-изобутиронитрил) при полимеризации метилметакрилата в массе (60 °С), обеспечивающая получение полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2000, если См = 0,12 10 , 60% реакций обрыва протекает за счет диспропорционирования, кр ко = 1,36- 10 л (моль с) , кр описывается уравнением, приведенным в приложении I / =. 0,6. [c.50]

При полимеризации этилметакрилата кр = 12,9 х X 10 ехр ( —17 600/КТ) л - (моль с)" (К — Дя( моль х X К ), См описывается уравнением, приведенным в приложении IV. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации в массе при 70°С, если при этом скорость полимеризации равна 0,8 10" моль л с" . Допускается, что обрыв протекает путем диспропорционирования и плотность мономера при температуре реакции составляет 0,90 г мл". [c.52]

Энергии активации роста и обрыва цепи при радикальной полимеризации метилакрилата приведены в приложении III. Как изменятся начальная скорость полимеризации метилакрилата и длина кинетической цепи, если при прочих равных условиях температуру полимеризации повысить от 50 до 60 °С Энергия активации инициирования равна 130 кДж х X моль". [c.55]

Вычислите среднечисловую молекулярную массу поли-изобутилметакрилата при полимеризации изобутилметакрилата в массе (45 °С), если Сщ описывается уравнением, приведенным в приложении IV, кр г/ = 3,2 10" л (моль ) скорость полимеризации равна 4,75 10 моль -л -с" Обрыв цепи осуществляется реакцией рекомбинации. Изменением объема реакционной смеси с повышением температуры пренебречь. [c.56]

Начальная длина кинетической цепи при полимеризации винилхлорида 9000. Определите скорость полимеризации при 55 С, используя для этого данные о температурной зависимости кр, к<, и d, приведенные в приложениях II и III. [c.56]

Как изменятся скорость полимеризации стирола и начальная длина кинетической цепи с повышением температуры от 40 до 80 С, если константы скорости роста и обрыва цепей описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении III, константа скорости инициирования выражается уравнением к = 1,00 10 " ехр (— 123 000/RT) с , где размерность R - Дж моль К , а концентрация инициатора составляет 0,3 % (мол.) от концентрации мономера При расчетах учесть изменение объема с повышением температуры. Зависимость плотности от температуры приведена в приложении II. [c.56]

Каковы начальная скорость полимеризации и длина кинетической цепи при полимеризации 0,8 М раствора метилакрилата при 50°С в присутствии 2-10" моль-л" 1,3,5-тринитробензола, константа ингибирования которого равна 0,204 Определите содержание свободных радикалов в реакционной смеси. Скорость инициирования 5,5 -10" моль - л х хс , константы скорости роста и обрыва описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении П1. [c.68]

Как изменится среднечисловая степень полимеризации стирола (См описывается уравнением, приведенным в приложении IV) в присутствии 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если к 1 л 1 М раствора стирола в бензоле (С5 = 0,023 10 ) при 60 °С добавить 1,2 10 моль п-бензохинона (Сг = 2270). Обрыв цепей осуществляется реакцией рекомбинации. При расчетах примите Лр = 0,55 10 моль л с -кр = 0,021 л° х X (моль с) . Изменением объема с повышением температуры пренебречь. [c.73]

Виниловый мономер (молекулярная масса 102, плотность при температуре полимеризации 0,918 г-см ) подвергался полимеризации в массе в присутствии 0,02 моль-л 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила при 60 °С. По истечении 1 ч содержание непрореагировавшего мономера в реакционной смеси стало 450 г-л , причем к этому времени объем уменьшился на 10%. Вычислите среднечисловую степень полимеризации, если 60% макрорадикалов обрывается путем рекомбинации, См = 0,3 -10 средняя эффективность инициирования принимается равной 0,65, описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Принимается, что константа /с,- в ходе полимеризации не меняется. [c.87]

Из табл. 24 видно, что по мере возрастания давления содержание вещества с п= монотонно убывает, а с п = = 2 и п—3 при соответствующих давлениях проходит через максимум. Количество веществ с наибольшей степенью полимеризации (л>5) увеличивается с ростом приложенного давления. [c.194]

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

Автор данной книги весьма скептически оценивает приложения статистической ферментативной кинетики к анализу экспериментальных данных по деструкции полимерных субстратов на базе представлений о характеристических аффинностях индивидуальных сайтов активного центра, или об аддитивности сродства индивидуальных сайтов к мономерным остаткам субстрата. Возможно, этот скептицизм обусловлен определенной приверженностью автора к классической ферментативной кинетике, где четкий математический аппарат, играя лишь вспомогательную роль, не заслоняет красоту логических построений, направленных на выявление все новых кинетических особенностей игры фермента и субстрата. Но дело скорее не в этом, а в том, что постулат о неизменности показателей сродства сайтов, независимо от того, заняты или нет соседние связывающие участки, и независимо от строения (степени полимеризации) субстрата в корне противоречит современным представлениям о динамической структуре фермента и его активного центра. Вообще деление активного центра на определенное и жестко фиксированное число сайтов, тем более с постоянным сродством, не согласуется с обилием данных в современной физико-химической энзимологии о флуктуирующей структуре активного центра, о тонких механизмах регуляции активности и субстратной [c.106]

В случае блочной радикальной полимеризации при высоком давлении предъявляются жесткие требования к чистоте этилена концентрация его должна быть не менее 99,9% (приложение 1). Это объясняется чрезвычайно сильным влиянием примесей на процесс полимеризации, а следовательно, и на качество полиэтилена. Инициатор полимеризации — кислород. [c.138]

Синтетические латексы представляют собой продукт эмульсионной полимеризации мономеров. Вследствие своей доступности они нашли самое широкое применение (см. Приложение 4). [c.261]

Приложением 2 предусмотрена разработка программ для следующих установок элеитрообессоливаю1Цих и обезвоживающих установок атмосферной и вакуумной перегонки термического крекинга газоочистки и газофракционирования каталитического крекинга с шариковым катализатором каталитического крекинга с микросферическим катализатором каталиютеского риформинга гидроочистки дизельного топлива селективной очистки масел депарафинизации и деасфальтизации масел коксования производства серной кислоты сернокислотного алкилирования производства серы этилосмесительных установок сосудов, работающих под давлением грузоподъемных механизмов трубопроводов для транспортировки горючих, едких и токсических веществ дегидрирования бутана и изопентана полимеризации изопрена полимеризации дивинилметилстирола выделения дивинила компрессоров поршневых, центробежных и газодувок насосов, а также по следующей тематике [c.403]

В последних работах по оптимизации рассматривается возможность улучшения рабочих параметров не только реактора, но и работающей в комплексе с ним аппаратуры. Метод решения этой проблемы с использованием понятия достижимых и недостижимых областей переменных параметров реактора изложен в докладе Хорна на Третьем Европейском конгрессе по процессам химической технологии (1964). На этом же симпозиуме Кюхлер и Ланг-бейн привели несколько интересных практических примеров оптимизации (хлорирование метана, полимеризация этилена, сульфирование нафталина), а Боресков и Слинько сообщили об удачном приложении принципа Понтрягина. [c.153]

Приложения этих соотношений к различным типам полимеризации обобщены Савада [50]. [c.270]

Непредельные кислоты химически более активны, способны к )азличныгм реакциям присоединения, а также полимеризации. Простейшие из непредельных кислот — акриловая и метакриловая (см. табл. П1.9 Приложения). [c.152]

Беккер [16] определил, что в случае сырья преимущественно парафинового характера па каждый киловаттчас расходуемой энергии выделяется 10 л очень чистого водорода. По сообщению Эйхвальда [17] полимеризация под действием разрядов в приложении к первичной смоле показала следующие результаты исходный образец содержал 58% непредельных и 42% предельных (насыщенных) углеводородов после экспозиции — 39% непредельных и 61% предельных углеводородов. При этом вязкость с 2,3° Е поднялась до 37,3° Е. [c.432]

При полимеризации метакриловой кислоты в воде (14,5 °С) экспериментально найдено, что f p /с = 1,09 л х X (моль с) и кр-.ка = 3,01 10 Определите значения констант /Ср и /с . На сколько (отн. %) от них отклоняются данные, вычисленные по уравнениям Аррениуса, параметры которых приведены в приложении III. [c.47]

Рассчитайте значение к при полимеризации метакриловой кислоты в диметилсульфоксиде (20 °С), если известно, что кр = 0,051 л° (моль с) , а кр описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III. [c.47]

Зная энергию активации полимеризации метилметакрилата (85,0 кДж-моль ) и используя данные, приведенные в приложении П1, вычислите энергию актибации инициирования. На сколько процентов экспериментально найденное значение г (11,9,3 кДж-моль ) отличается от вычисленного [c.55]

Оцените убыль инициатора (%) при полимеризации (при 70 °С) винилового мономера до ст епени превращения 65%, если средняя величина эффективности инициирования / = 0,6, к описывается уравнением 6, приведенным в приложении I, k , ka =0,80 л (моль с) . Начальная концентрация инициатора составляла 3,0-10 моль-л . [c.93]

Для некоторых кремнийорганических соединений, например диметилдиаллилсилана (СНз) гЗ (СНгСН = СНг) 2, приложение высокого внешнего давления является обязательным условием для осуществления полимеризации, ибо при атмосферном давлении этот процесс вообще не идет. [c.201]

Полимеризация твердых веществ при обычных условиях протекает весьма медленно, и давление не всегда благоприятно действует на этот процесс, хотя полимеризация в жидкой и газовой фазах почти всегда интенсифицируется давлением. Возможно, что при росте молекул полимера в окружении частиц твердого мономера кристаллическая структура последнего препятствует взаимодействию молекул мономера с растущей полимерной цепью. Давление уплотняет твердую среду, п замедление реакции полимеризации связано с уменьшением скорости диффузии мономера к образующемуся полимеру при росте давления. Деформация сдвига сильно ускоряет полимеризацию в твердой фазе. Рассмотрим некоторые конкретные реакции полимеризации при действии ВД+ДС. Представителями твердых веществ, полимеризация которых протекает при атмосферном давлении лишь с помощью катализаторов, являются такие нитрилы, как тетрацианэтилен, малонитрил, цианацета-мид и др. Приложение весьма высокого давления к этим соединениям не вызывает их взаимодействия с образованием полимеров. Деформация с помощью сдвига резко влияет на характер процесса, причем уже тогда, когда давление сжатия составляет 2 ГПа. При давлениях выше 2 ГПа тетрацианэтилен и малонитрил полимеризу-ются полностью, давая продукты, нерастворимые в обычных растворителях, черного цвета, которые разлагаются при нагревании, не плавясь. [c.225]

Фотоинициирование полимеризации не нашло широкого применения в валовом производстве термопластичных линейных полимеров вследствие доступности подходящих низкотемпературных термоинициаторов. Основные практические приложения фотополимеризации связаны с полимеризацией in situ относительно тонких пленочных материалов. Помимо различных применений в переносе изображения фотополимеризация пленок [c.258]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

Базовый научный стержень материала - приложение теории кислотно-основ-ного взаимодействия к рассмотрению элементарных актов полимеризации изобутилена - сочетается с использованием квантово-химических расчетов катализаторов, связанных активных центров, отдельных элементарных стадий процесса и критическим анализом некоторых экспериментальных фактов. Наряду с сохранением содержащихся в ранее вышедшей монографии основных разделов, в новой редакции монографии освещается и новый круг вопросов, к числу которых следует отнести макрокргнетическое огшсание процесса полимеризации изобути-лена, описание сбштансированной схемы получения полимеров изобутилена в промышленности, возбуждение полимеризации изобутилена с помогцью иммобилизованных катионных катализаторов и др. Внимание обращается и на экологические аспекты синтеза и применения полимеров изобутилена и пр. [c.4]

Эластомеры обычно являются сложными смесями, содержащими один или более основных полимеров, пигменты и наполнители, пластификаторы, катализаторы полимеризации, антиоксиданты, стабилизаторы смазки, антистатики и т. д. Идентификация методом ИК-спектроскопии всех этих компонентов в высокомолекулярном эластомере маловероятна. Фактически эластомер, наполненный сажей, может быть настолько непрозрачным, что совсем не будет давать ИК-спектра в этом случае необходимо разделение. В различных публикациях рассмотрены анализы конкретных полимерных систем некоторые из них включены во всеобъемлющий обзор приложений ИК-спектроскопии в резиновой промышленности [114]. Для разделения компонентов в ходе подготовки к ИК-анализу часто примшяют экстракцию растворителем и методы хроматографии, включая тонкослойную, гель-проникающую, колоночную и газовую. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология