Полиамиды механизм

Термостойкость полиамидного волокна повышается также при добавле-ппи небольших количеств органических стабилизаторов — гидрохинона, Р-нафтола, салициловой кпслоты и т. д. Наиболее эффективна добавка р-нафтола (0,04—0,4% от веса волокна). После нагрева волокна с такой добавкой в течение 15 мин ири 216° С оно сохраняет 40% первоначальной прочности, в то время как волокно, не содержащее этой добавки, сохраняет всего 15% прочности. Указанные вещества наиболее целесообразно добавлять к исходным мономерам перед синтезом полиамида. Механизм действия добавок, по-видимому, сводится к ингибированию радикальных окислительных процессов, имеющих место прп термической деструкции полиамида. [c.93]

Этот механизм объясняет, почему с увеличением количества катализатора уменьшается размер молекулы полиамида число образующихся молекулярных цепей пропорционально количеству катализатора. [c.948]

Задание. Написать реакцию образования полиамида и объяснить ее механизм, проанализировать ход зависимости степени пр лимеризации от продолжительности реакции. [c.50]

Механизм окислительной деструкции гетероцепных полимеров изучен меньше, чем карбоцепных. Для окислительной деструкции полиамидов, например, по аналогии с окислением низкомолекулярных амидов предложен радикальный механизм, причем процесс проходит через стадию образования гидроперекисей (наличие которых подтверждено [c.277]

Как отмечалось выше, полиамиды и полиэфиры типа анида и лавсана получают реакцией поликоиденсации, механизм которой и основные закономерности исследованы в ряде работ Коршака [8—11, 64], Флори [63] и др. [c.697]

Спектроскопически было показано, что у ряда полимеров тиксотропия обусловлена в основном водородными связями. Так, в уайт-спирте или о-ксилоле между полиамидами и алкидными смолами образуются межмолекулярные связи за счет их КН групп и кислородных атомов. Гидроксилы алкидных смол в органических растворителях дают внутримолекулярные водородные связи. А. А. Трапезников и Б. Н. Борисов, исходя из теории Бюхе, рассмотрели механизм образования и разрушения такого рода связей [3]. Для глинистых суспензий, однако, основное значение сохраняет коагуляционный механизм тиксотропии. [c.251]

Алифатические полиамиды с высоким молекулярным весом впервые были получены конденсацией в расплаве [11]. Таким методом их получают в промышленности и в лаборатории, но для этого требуется более длительное время и специальное оборудование. Получение алифатических полиамидов поликонденсацией на границе раздела двух фаз без перемешивания описано как лекционный демонстрационный эксперимент [3-, 5]. Система без перемешивания была также использована для изучения условий. и механизма полимеризации (4] [c.24]

Существуют три основных класса полиамидов, различающихся механизмом образования [c.41]

Механизмы термической деструкции (как в присутствии, так и в отсутствие кислорода) и окислительной деструкции полиамидов под действием коротковолнового излучения и/или водяных паров довольно хорошо изучены для ПА 6 н 66, хотя и тут наблюдаются некоторые необъяснимые аномалии. Значительно меньше изучены механизмы деструкции других полиамидов. Обычно для большинства линейных полиамидов предлагаются механизмы, близкие к механизму деструкции ПА 6 и 66. [c.89]

Весьма вероятно, что механизм окисления полиамидов в отсутствие влаги не отличается от классической схемы, принятой в настоящее время для полимеров вообще и выражаемой следующими реакциями [c.93]

Деструкция по такому механизму объясняет разрыв цепи и понижение ММ, наблюдаемое в окисленных слоях полиамидов. [c.93]

Если при растяжении образца полиамида приложенное напряжение достаточно велико, то в конечном счете материал разорвется или по механизму хрупкого [c.115]

Вследствие высокой прочности и замечательных деформационных свойств полиамиды считают чрезвычайно удобной матрицей для армирования стеклянным волокном, введение которого приводит к значительному увеличению сопротивления полиамидов воздействию динамических нагрузок. Механизм разрушения стеклонаполненных пластмасс в результате их динамической усталости обсуждается в работе [28], где сделан вывод о том, что разрушение в значительной степени инициируется нарушением связи между полимером и наполнителем. Короткие волокна эффективнее, чем длинные, повышают сопротивляемость полиамидов воздействию динамических нагрузок. [c.118]

Из многих известных механизмов износа полиамидов в процессе эксплуатации два являются наиболее важными. Это абразивный и адгезионный износ. При использовании полиамидов в непрерывно скользящих деталях существенное значение приобретает также усталостный износ, в который переходит абразивный износ по мере сглаживания трущихся поверхностей. При этом возникают локальные нарушения сплошности материала в результате действия циклических напряжений. Кавитационный (или эрозионный) износ может встречаться в деталях, двигающихся с высокой скоростью в жидкой среде. [c.126]

Как и для металлов, для полимеров широко изучен адгезионный механизм износа с целью разработки надежной теории, позволяющей предсказать срок службы и поведение при эксплуатации деталей, работающих в условиях такого износа. При наличии жидкой смазки теория, разработанная для металлов, обычно пригодна и для пластмассовых поверхностей. Однако в отличие от металлов, пластмассы и, в частности, полиамиды способны эффективно работать в сухой атмосфере или после первоначального смазывания. Поэтому полиамиды часто используют в механизмах скольжения или подшипниках, где невозможно или неудобно обеспечить смазку трущихся поверхностей в процессе эксплуатации. [c.128]

Основные области применения различных полиамидов были уже перечислены в табл. 2. Приведенные данные свидетельствуют о широком применении полиамидов в различных областях промышленности, а ежегодная публикация таких данных дает возможность прогнозирования потребления этих полимеров. Однако этих данных недостаточно для того, чтобы представить себе полную картину использования полиамидов различных типов. Наряду с уже установившимися областями применения непрерывно продолжается внедрение полиамидов во множество новых областей. В качестве примера можно привести использование полиамидов взамен металлов для изготовления деталей узлов и механизмов при этом достигается значительная экономия, обусловленная снижением стоимости изделий или целых узлов. Проводится также опробование полиамидов в новых конструкциях, ранее целиком изготовлявшихся из металлов. [c.216]

А, диффузия по которым будет протекать при пониженной энергии активации. Примером таких полимеров могут быть полиэтилены высокой плотности и некоторые полиамиды. Таким образом, механизм переноса газа в высококристаллических полимерах следует представлять скорее как поверхностную диффузию по границам раздела кристаллов, микропорам или структурным дефектам кристаллов [c.144]

Блочно-привитая сополимеризация полиамидов и полиэтилена. При перемешивании двух илп нескольких термопластов в пластичном состоянии совместно с 0,5—0,7% перекиси или другого вещества, разлагающегося по радикальному механизму, при сдвиговом деформировании материала в макромолекулярных цепях образуются свободные радикалы, которые приводят к реакциям сшивки. Таким способом даже из столь различных и несовместимых полимеров, как, например, полиамид и полиэтилен, частичной взаимной сшивкой могут быть получены новые вещества. Для каждой системы необходимы соответствующие деформации (напряжения) сдвига, обеспечивающие оптимальную межмолекулярную сшивку. Такие поля сдвиговых сил переменного напряжения могут быть реализованы в шнековых аппаратах ZSK или ZDS-K. [c.179]

А вызывает только фотодеструкцию целлюлозы. Наряду с этим при увеличении длины волны происходят еще окислительная деструкция и гидролиз. Аналогичные процессы наблюдаются у полиамидов и многих других полимеров, но механизм реакций почти не исследован. [c.637]

Механизм нагружения, который не рассматривается в данной монографии, представляет собой деформирование цеппых молекул под действием силы инерции, т. е. через распространяющиеся волны напряжения. Хрупкие термопластичные материалы (ПС, сополимер стирола с акрилонитрилом, ПММА) при скоростях одноосной деформации менее 3 м/с или скоростях деформирования менее 50 с ведут себя классически [30]. В данной области при увеличении скорости деформирования увеличиваются прочностные свойства и уменьшается удлинение. При скоростях деформирования 50—66 с происходит переход к разрушению, вызванному волной напряжения, которая сопровождается десятикратным уменьшением кажущейся работоспособности материала [30]. Скелтон и др. [40] изучили полимеры ПА-6, ПЭТФ и ароматический полиамид (Номекс). Данные волокна также ведут себя классически при температурах окружающей среды и в интервале значений скоростей нагружения 0,01 — 140 с . При температурах —67 и —196°С получено уменьшение прочности, начиная со скорости нагружения 30 с". [c.146]

К измеряемым макроскопическим параметрам, влияющим на развитие усталости материала, относятся деформация ползучести и скорость деформации [72, 116, 122, 123, 147]. Миндел и др. [122] изучали скорость ползучести в зависимости от деформации при чистом сжатии поликарбоната. Эти же авторы обнаружили, что эффективность усталостного нагружения возрастает благодаря увеличению скорости деформации после каждого перерыва нагружения. Поскольку величина деформации, после которой начинается ускоренная ползучесть, остается постоянной (8,8%), выносливость снижается. Ползучесть при растяжении часто вызывает усталостное ослабление полимеров. В 1942 г. Буссе и др. [72] предложили данный механизм для полиамида, хлопчатобумажного волокна и вискозы. Брюллер и др. [147] утверждали, что циклические деформации ползучести рассчитываются с помощью принципа суперпозиции Больцмана. [c.302]

Исследован механизм модифицирующего действия углеродсодержащих продуктов детонационного синтеза - нанодисперсных алмазов (УДА) и нанодисперсной смеси графитоподобной и алмазоподобной фракций (УДАГ) в полимерных термопластичных матрицах типа полиолефинов и полиамидов. [c.190]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

П о л и- -э н а н т о а м и д Н—[—ЫН(СН2)б—СО—] —ОН (энант, или полиамид 7) получается поликонденсацией -аминоэнантовой кислоты. Механизм образования полиэнантоамида из -энантолактама был изучен А. А. Стрепихеевым, который первый высказал предположение [c.385]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), основана на различии скоростей перемещения компонентов анализируемой смеси в плоском тонком слое сорбента при движе-ййи по нему р-рнтеля (элюента). Сорбентами служат силикагель, АЬОз, целлюлоза, полиамид, длюентами — орг. ртрители разной полярности, их смеси между собой и иногда. с р-рамн к-т, щелочей и солей. Механизм разделения такой же, как в жидкостной хроматографии различаются лишь скорости движения р-ритсля, конфигурация слоя и способьг обнаружения хроматографических зон компонентов. [c.584]

Полиамиды, в том числе и гидрофильные, в меньшей степени гидрофильны, чем целлюлоза или силикагель. Этим обусловлено их применение для распределительной ТСХ ароматических производных аминокислот — ФТГ-АК и данзил-АК. С водными или полярными элюептами полиамидные пластинки ведут себя подобно обратнофазовым сорбентам — замедление миграции веществ вдоль них обусловлено явлением распределения между фазами. С неполярными растворителями сильнее проявляются сорбционные свойства полиамида особенно хорошо сорбируются вещества с делокализованными л-электронами. Подробнее различные механизмы фракционирования на полиамидных и иных носителях рассмотрены в обзорной статье [Zakaria et al., 1983], хотя приведенные в ней примеры несколько устарели. [c.462]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), вариает хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5 мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагель, Al Oj, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги или пластика для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или др. связующие, Пром-стью вьшускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси орг. р-рителей, водных р-ров к-т, солей, комплексообразующих и др. в-в. В зависимости от выбора хроматографич, системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделешш в-в осн. роль могут играть процессы адсорбции, экстракции, ионного обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются одновременно неск, механизмов разделения. [c.608]

Несмотря на то, что механизм термического распада полимера еще не ясен во всех деталях, можно считать, что на начальной стадии расщепление идет по молекулярному механизму [102, 103]. Отсюда становится понятной малоэффективность всех термостабилизаторов, хорошо проявляющих себя в случае других полимеров. Но поскольку полиэтилентерефталат в условиях его переработки значительно более термостабилен, чем волокнообразующие полиамиды, проблема термостабилизации не вызывала большого практического интереса. [c.86]

Описаны также теплостойкие композиции на основе кардовых полиамидов и олигоэпоксидов. Обнаружено, что при повышенных температурах эпоксидные соединения взаимодействуют с ароматическими кардовыми полиамидами по механизму "внедрения" фрагмента оксиранового цикла в амидную связь [80, 81, 126, 127, 169], образуя тем самым новые трехмерные полимерные системы. [c.129]

В ю время как результаты рентгеноструктурного анализа, говорящие о сосуществовании в полиамидах аморфных и кристаллических областей, удовлетворительно объясняются моделью бахромчатой мицеллы , данные оптической поляризационной микроскопии свидетельствуют о наличии упорядоченных образований, значительно превышающих по размерам кристаллиты. Такие образования называют сферолитами. Они хорошо видны в поляризационном микроскопе как двулучепреломляющие области с характерным мальтийским крестом, как это показано на рис. 3.3. Сферолиты в полиамидах являются полностью кристаллическими образованиями, а часть полимера, не входящая в сферолиты, составляет аморфную прослойку. Сферолиты обычно образуются из первичных зародышей (роль которых могут выполнять гетерогенные частицы), но они могут возникать и самопроизвольно. Электронномикроскопические исследования показывают, что сферолиты обладают ламелярной структурой и их кристаллизация протекает по механизму роста ламелей. [c.79]

Для органических соединений их молекулярная структура и характер содержащихся в них функциональных групп являются наиболее важными факторами, определяющими взаимодействие с полиамидами. Поведение неорганических кислот и их водных растворов зависит от подвижности иона водорода и его взаимодействия с амидной группой. Кислоты, являющиеся окислителями, такие как азотная кислота, могут взаимодействовать с макромолекулами полиамидов, приводя к разрыву химических связей главной цепи. Неорганические соли обычно не оказывают заметного влияния на полиамиды, но некоторые из них могут взаимодействовать с полимером при наличии в нем внутренних напряжений. Как и следовало ожидать, химическая активность полиамидов возрастает с температурой. Воздействие различных веществ на полиамиды может быть либо только физико-хими-ческим (и обычно определяется диффузией жидкости в полимер), иметь чисто химическую природу (взаимодействие реагентов с функциональными группами полимера) или сочетать оба эти механизма. [c.82]

Приведенное выше краткое описание механизма деструкции основывается на многочисленных ранних работах по изучению термодеструкции полиамидов и в значительной степени расходится с результатами более поздних исследований Камербэка. Фактически, до настоящего времени эта проблема имеет дискуссионный характер. [c.91]

Многочисленная патентная литература посвящена стабилизации полиамидов при воздействии на них тепла, видимого и Уф-йзлучения и гидролизующих агентов. Поскольку основной функцией вводимых для 5той цели веществ является уменьшение возможности окисления и, следовательно, деструкции полимера, они 1азываются аитиоксидантамн. Типичными антиоксидантами, подавляющими деструкцию полиамидов, протекающую по механизму образования перекисей, являются органические фосфиты. Введение в полиамиды сажи препятствует образованию свободных радикалов. Однако наиболее хорошо изученными антиоксидантами для полиамидов являются соединения, подавляющие протекание деструкции по радикальному механизму. Из их числа широко используют вторичные ароматические амины и замещенные фенолы. Кроме того, в качестве стабилизаторов для полиамидов запатентовано большое число сложных систем, состоящих из смеси нескольких антиоксидантов и обладающих синергическим эффектом. [c.96]

Полимеризация лактамов кислот протекает по ионному механизму в присутствии катализаторов (неорганические кислоты, щелочные и щелочноземельные металлы, основания и др.), а также воды. Наиболее распространен синтез полиамида из е-капролак1ама в присутствии воды [c.90]

Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [c.167]

Целый ряд работ по механохимической поликонденсации полиэфиров с диаминами и смесью диаминов и ди кислот [473], полиамидов, целлюлозы, поливинилового спирта и полиэтилена с а мино со единениям и [474—477] показал образование сложных межполимерных соединений, способных образовывать комплексы с солями металлов. Однако акцепторная способность диаминов, их лабильность и неоднозначность механизма участия в свободнорадикальных превращениях не дает надежных оснований для отнесения этих процессов к поликонденсационным н вообще усложняет суждения о механизме процесса. [c.200]

Наполнение термопластичных материалов стеклянным волокном привело к тому, что при низких уровнях напряжений, предусмотренных в методе определения теплостойкости при изгибе, температура размягчения оказывается неоправданно завышенной. В действительности при определении теплостойкости стеклонаполненных материалов возможны два случая кажушееся изменение теплостойкости в связи с увеличением модуля упругости при введении стеклянного волокна, связанное с сохранением температуры перехода, или же изменение механизма явления, ответственного за размягчение, как это наблюдается, например, у полиамидов, когда первоначальная теплостойкость определяется характерной для полиамидов температурой перехода вблизи +50 °С, [c.284]

Одним из возможных механизмов как диэлектрической, так и механической релаксации (у-релаксации) является наблюдаемое ниже температуры стеклования движение типа коленчатого вала (рис. 48). Шатцки [12] предположил, что этот механизм приводит к релаксационному процессу, который наблюдается вблизи — 120°С при измерениях на частоте 1 Гц в полимерах, содержащих линейную последовательность метиленовых групп (—СНг—)п, где л 4. Этот релаксационный процесс, получивший название у-релаксации, наблюдается у полиэтилена, алифатических полиамидов и полиэфиров, у некоторых полиметакрилатов, содержащих линейные метиленовые цепочки в боковых подвесках. [c.193]