Комплексные соединения комплексы линейные

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, тепловой эффект которого в расчете на один атом углерода в молекуле н-алкана составляет л 6,7 кДж. Зависимость между теплотой образования комплексов ДЯ При 25 С и мольным соотношением т практически линейна и выражается уравнением [c.213]

В комплексных соединениях медь (I) проявляет координационное число 2 или 4 (структура, линейная для к. ч. 2 и тетраэдрическая, иногда искаженная, для к. ч. = 4). Комплексы меди (II) имеют искаженную тетраэдрическую или октаэдрическую структуру. Особенно интересно, что ионы меди могут образовывать комплексы с координационным числом 5. Такие комплексы имеют строение, отвечающее квадратной пирамиде (в частности, так построен комплекс меди с р-аланил-гистидином), и реже — тригональной бипирамиде ([СиСЬ] ). [c.204]

Число групп А - в комплексных соединениях по наклону одного отдельно взятого линейного участка кривой частной зависимости Аф = Дф(рА) найти нельзя, так как этот наклон пропорционален разности числа групп А -, приходящихся на один атом металла в комплексах. Эту задачу можно решить при последовательном рассмотрении кривой, начиная с той ее части, которая отвечает известному составу комплексов, например, когда доминируют аквакомплексы. В дальнейшем комплексообразование с участием катионов металла в разных степенях окисления будет по-разному отражаться на виде кривой Дф = Дф (рА). [c.624]

Состав комплексов может быть найден путем последовательного рассмотрения кривых частных зависимостей, начиная с линейного участка- с нулевым наклоном или участка, для которого известен состав комплексных соединений. [c.628]

После нахождения состава комплексных соединений, образующихся в исследуемой системе, следует вывести уравнение Аф, а также уравнения линейных участков. Константы устойчи-вости комплексов находят графически по точкам пересечения продолжений линейных участков или методом последовательных приближений. [c.666]

Для иона Hg (II) известно большое количество комплексных соединений с координационным числом 2 (при образовании линейных комплексов) и 4 (при образовании тетраэдрических комплексов) [575, 576, 6181. Ртуть, имея конфигурацию электронной оболочки может образовывать тригональные комплексы с координационным числом 3, пентагонально-бипирамидальные комплексы с координационным числом 5 [155, 618. Известны комплексы с координационным числом 6 и 8 [618, 6441. Связь ртуть — лиганд во всех комплексах является ковалентной. Наиболее устойчивы комплексы с лигандами, содержащими атомы галогенов, углерода, азота, фосфора, серы [58, 332, 4271. [c.20]

С увеличением разницы в прочности комплексных соединений линейно возрастает в ионите и доля иона, образующего менее прочный комплекс с этилендиаминтетрауксусной кислотой (рис. 4). [c.190]

Наиболее распространенным методом препаративного и аналитического разделения фракций СЖК Сщ—С д и С — go на нормальные и сумму разветвленных и нафтеновых кислот является образование комплексных соединений карбамида с нормальными кислотами [17]. Изучение этого процесса на узких фракциях СЖК при различных температурах показало, что при наличии кислот с числом атомов углерода менее 12 количество комплексе образующих кислот значительно возрастает с понижением температуры от +45 до —5 °С [221 ]. Установлено, лто с не вошедшими в комплекс с карбамидом при комнатной температуре изокислотами и нафтеновыми кислотами концентрируются линейные дикарбоновые кислоты, окси-, кето- и непредельные монокарбоновые кислоты [222-224]. Оценка метода комплексообразования с карбамидом (одно-, двух- и трехкратная обработка карбамидом фракций СЖК С о— ie Си —С20) позволила, определить степень условности получаемых результатов [225]. С целью достижения более эффективного разделения рекомендуется [226] предварительное удаление из исходных фракций СЖК дикарбоновых кислот (см. разд. 1.3.1.2.1), а если возможно — окси-, кето- и непредельных кислот и использование методики хроматографирования на колонке с карбамидом (см. разд. 1.3.1.2.4). [c.83]

Анализ уравнения (14) может показать, сколько ацетатных групп содержится в комплексах, отвечающих отдельным прямолинейным участкам кривой <р—рА. Координация иона ацетата центральным атомом железа приводит к изменению наклона последующего линейного участка кривой —рА. В отличие от-кривых зависимости <р—pH, рассмотренных ранее [1], присоединение ацетатного иона к трехвалентному железу приводит-к увеличению тангенса угла наклона на величину , а образование комплексного соединения двухвалентного железа — к уменьшению его на такую же величину. Если + [c.223]

Кривые -2—6 зависимости ср—рА (рис. 3), относящиеся к серии опытов с начальной суммарной концентрацией двух- и, трехвалентного железа 1,42-10 моль л построены аналогичным образом и при тех же значениях pH. Эти кривые имеют тангенсы углов наклона 2 и что говорит об образовании тех же комплексных соединений. Следует отметить, что увеличение концентрации железа не изменяет состава образующихся в растворе комплексов. Значения <р (прямой 1 этого же рисунка) получены при пересечении линейных участков кривых 3—4 зависимости ср—pH (рис. 4) работы [1]) с перпендикуляром, восстановленным из точки на оси абсцисс с pH = 3,7. Прямая 1 имеет угловой коэффициент 20-. Как следует из дифференциального уравнения (14) и наклона кривой ср—рА при < = = = [c.226]

Рассмотрим вначале случай, когда образующийся комплекс очень устойчив, т. е. заметно не диссоциирует. Предположим, что измерения проводятся в той области спектра, где поглощает в основном только комплексное соединение. Тогда оптическая плотность исследуемых растворов пропорциональна концентрации комплекса. До тех пор, пока при до бавлении переменных количеств компонента образуется комплекс, оптическая плотность возрастает линейно с увеличением концентрацип комплекса. После того, как в растворе достигнуто молярное отношение компонентов А и В, отвечающее их отношению в комплексе, дальнейшего образования комплекса не происходит. При дальнейшем добавлении компонента В (или А) оптическая плотность остается неизменной. Если добавляемый компонент также поглощает, то по мере его добавления оптическая плотность несколько возрастает, однако не в такой степени, как прежде. [c.286]

Число, показывающее, сколько лигандов расположено вокруг комплексообразователя, называется его координационным числом. Известны комплексные соединения с различными координационными числами, но чаще всего встречаются соединения с координационными числами б, 4 и 2, что соответствует наиболее симметричной конфигурации комплекса октаэдрической — при числе 6, тетраэдрической— при числе 4 и линейной — при числе 2. Каждый лиганд обычно занимает одно координационное место в комплексе. Но есть и такие лиганды, например, S04 -, СОз , 204 -, которые могут занимать два координационных места. В этом случае число таких присоединенных ионов не будет отвечать координационному числу комплексообразователя, а будет соответственно меньще. Число координационных мест, которое занимает данный лиганд, называется его координационной емкостью. [c.55]

Метод основан на способности ионов галлия образовывать с люмогаллионом (2,2, 4 -триокси-5-хлор- (1-азо-Г) -бензол-3-сульфокислотой) при pH 1,7—4,0 комплексное соединение, флуоресцирующее оранжево-красным светом. В отсутствие галлия в тех же условиях реактив не флуоресцирует. Соединение извлекается изоамиловым спиртом экстракт интенсивно флуоресцирует. Зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией галлия до 0,5 мкг в 5 мл раствора является линейной в интервале pH 1,7—4,0 как для водного раствора, так и для экстракта. Чувствительность в водном растворе 0,01 мкг Ga в 5 мл, а после извлечения комплекса изоамиловым опиртом — 0,005 мкг в 5 мл экстракта. [c.269]

Для определения формул комплексных соединений, образование которых обусловило формирование соответствующих линейных участков, необходимо найти шесть величин, а именно р, q, и, v, х я у. Значения двух первых дают угловые коэффициенты кривых ф = = / (рС ) и ф = / (рС ) [см. уравнения (V.12) и (V.13)]. Величины и, X, V и у в общем случае могут быть определены только при последовательном рассмотрении кривых ф = / (рА) или ф = / (pH), начиная с той их части, где не происходит координация лиганда А или гидролиз комплекса, или известен состав комплексных соединений окисленной и восстановленной форм. Увеличение или уменьшение угловых коэффициентов последовательно появляющихся линейных участков позволяет установить, какая из форм, окисленная или восстановленная, участвуют в процессах комплексообразования или гидролиза. Когда значения угловых коэффициентов известны, то, зная последовательность процессов, находим с помощью уравнений (У.14)и (V.30) искомые величины и, х, v, у. Определение численных значений констант устойчивости и гидролиза производится графически или с помощью вспомогательных функций. [c.140]

Состав комплексных соединений определяется по угловым коэффициентам линейных участков кривых частных зависимостей окислительного потенциала от соответствующей концентрационной переменной. Источником информации об ядерности комплексов служат угловые коэффициенты линейных участков кривых ф = = / 9=1 (рС"5 или ф = / [р (С = С)], построенные при [c.144]

Циклические комплексные соединения, чаще всего включающие пяти- и шестичленные циклы, обычно обладают большей устойчивостью, нежели соответствующие комплексы, содержащие монодентатные лиганды. Немногие известные исключения можно отнести за счет стерических препятствий, которые обычно вызываются тем, что ион осуществляет наиболее предпочтительную для него конфигурацию. Склонность Ag(I) и u(I) (если лиганд является сильным основанием) к линейным структурам приводит к заметному напряжению, если эти металлы должны быть связаны с двумя концами молекулы этилендиамина. (В самом деле, маловероятно, что Си(1) образует хелаты с этилендиамином или анионом глицина. По-видимому, оба лиганда ведут себя как монодентатные замещенные первичные амины.) [c.68]

Общий принцип состоит в следующем. Спектр исследуемого комплекса, образованного ионом металла М и лигандом Ь, сравнивается со спектрами других включающих лиганд Ь соединений с заведомо известным типом связи. При исследовании комплексов с заряженными лигандами в качестве одного ряда соединений выбираются простые соли типа МцЬ (М = Ь1, Ыа, Кит. д.), для которых постулируется электростатический (ионный) тип связи металл-анион. Другой ряд соединений выбирается с преимущественно ковалентным характером связи Я—Ь (Н — алкил, Н). Сравнивая положение полос поглощения, возникающих в результате колебания функциональных групп лиганда, принимающих непосредственное участие в образовании связи с металлом, путем линейных или более сложных интерполяций вычисляют степень ковалентности металл-лиганд в комплексном соединении. Большей частью заключения о характере связи носят скорее качественный характер. Обычно ограничиваются указанием на более или менее ковалентный характер связи в некотором соединении по сравнению со связями металл-лиганд в соединении другого металла. [c.49]

СЫ- или СО),, т. е. имеет место делокализация электронов, можно показать с помощью спинрезонансной спектроскопии. Необходимо построить молекулярные орбитали комплексных соединений подобно тому, как это было показано при рассмотрении молекулярных орбиталей СН4 (разд. 6.3.4). Для этого берутся определенные линейные комбинации молекулярных орбиталей лигандов, которые имеют такую же симметрию, как и атомные -орбитали центрального иона. Линейные комбинации для октаэдрических комплексов приведены в табл. А.28, а в более наглядном виде—на рис. А.58. (Индексы симметрии а1е, е , (ы и т. д. взяты из системы обозначений, принятых в теории групп, и здесь не обсуждаются.) Молекулярные орбитали комплексных соединений образуются линейной комбинацией таких атомных орбиталей металла и орбиталей лиганда, которые имеют одинаковую симметрию, так как в этом случае наблюдается максимальное перекрывание. Результаты энергетических расчетов молекулярных орбиталей представлены на рис. А.59. Разрыхляющие орбитали отмечены звездочкой. Заполнение электронами происходит, как обычно, попарно. Если в образовании связи принимают участие-12 электронов от шести октаэдрических лигандов и п -электронов металла, то первые заполняют связывающие и- и -орбитали, а -электроны — несвязывающие t2e- и разрыхляющие вг -орбитали. Последние две молекулярные орбитали играют ту же роль, как и в теории поля лигандов. Их расщепление также обозначают 10/) , хотя на энергию расщепления влияет перекрывание при образовании ковалентных связей. [c.136]

Наиболее строгое объяснение природы связи в комплексных соединениях достигается применением метода молекулярных орбиталей. Этот метод значительно сложнее теории кристаллического поля расчет энергии связи в комплексных соединениях по методу МО требует использования мощных вычислительных машин. По теории кристаллического поля расчеты несравненно проще, и ею нередко пользуются при рассмотрении объектов, к которым она не вполне применима, для получения ориентировочных оценок. Для комплекса волновая функция молекулярной орбитали фмо представляет собой линейную комбинацию, состоящую из волновых функций орбитали центрального атома металла фм и групповой орбитали лигандов 2сфь (линейная комбинация определенных орбиталей лигандов) [c.127]

У иона Ag+ имеются разнообразные возможности для образования гибридных орбиталей и, соответственно, различных типов комплексных соединений. Наибольшее значение среди них имеют комплексы AgX2 (например, [Ag(NH3)2]+ с линейной координацией). Этот вид координации может осуществляться благодаря небольшой разности в энергиях заполненной 4d-op- битали и свободной внешней 55-орбитали и образованию гибридных й .5-орбиталей. Аналогичные представления могут использоваться при описании большинства линейных комплексных ионов типа Си Х2 и Ag Xj. [c.647]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Координационное число, или координационная валентность (КВ), — число мест во внутренней сфере комплекса, которые могут быть заняты лигандами. Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя. Известны координационные числа 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12. Чаще встречаются комплексные соединения с координационной валентностью 4, 6 и 2. Эти числа соответствуют наиболее симметричной геометрической конфигурации комплекса — октаэдрической (6), тетраэдрической или квадратной (4) и линейной (2). Координационная валентность зависит от природы комплексообразователя и лигандов. Незаряженные лиганды обычно могут присоединяться к комплексооб-разователю в большем числе, чем заряженньле [Со(Н20)б]2 и [СоСи] ". Координационная валентность зависит также от размеров комплексообразователя и лигандов. Например, с ионами С1, Вг , Г алюминий проявляет координационное число 4, а с меньшим ионом Р — число 6 К[А1С14] и Кз[.А.1Рб]. [c.104]

Долгое время химиков чрезвычайно занимала проблема образования химической связи в координационных комплексах. Во многих отношениях связь в комплексных соединениях ничем не отличается от связи в ковалентных молекулах образование направленных связей в обоих случаях приводит к возникновению линейных, тетраэдрических и октаэдрических структур. И все же координационные комплексы, особенно комплексные ионы переходных металлов, обладают некоторыми свойствами, которые не наблюдаются у большинства обычных молекул. Химикам не давали покоя многие вопросы, касающиеся строения и свойств таких комплексов. Почему, например, некоторые комплексы обладают плоско-квадратной структурой Почему одни комплексы инертны, а другие лабильны Как связана окраска комплексов с природой их лигандов [например, Си (НгО) имеет бледно-голубую окраску, Си(КНз) —темно-пурпурную, а СиС1 — зеленую] Каким образом зависят от природы лигандов магнитные свойства комплексов [скажем, Ре(Н20)б" обнаруживает парамаг- [c.413]

Большинство переходных элементов типа Сг, Мп, Ре, Со, Мо дают подобные соединения, которые называют карбонилами металлов. М—С—О имеет линейное строение, и природа связи между молекулой СО с дипольным моментом 0,112Д (табл. 4.1) и нуль-валентным атомом М отличается от характера связи в других комплексных соединениях. Другим интересным соединением является комплекс между неполярной молекулой этилена и ионом Р1(1П) в соли Цейзе К[Р1"С1з(С2Н4)], структура которой оставалась загадкой более 130 лет и выяснена только в 1956 г. В 1952 г. впервые синтезировали соединение Ре(0) быс-(циклопентадиенил)железо [Ре(С5Н5)2], и с тех пор было получено много так называемых низковалентных соединений, имеющих в центре катион с зарядом +1 или +2, нуль-валент-ный атом или катион с зарядом —1 ([Со (СО)5] ). [c.224]

Линейная зависимость 1/Kd"" f( NOз ) свидетельствует об образовании в данных условиях одного нитратного комплексного соединения скандия S + + NO3" S NO3-. Поскольку постоянство функции ф1 указывает на отсутствие noiлощения образующегося комплекса ка- [c.150]

Катализаторами этих реакций служат комплексные соединения титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, родия, палладия, иридия, рутения. Образование линейных продуктов, как уже говорилось, связано с переносом водорода. Поэтому из указанных катализаторов только кобальт и железо, образующие лабильные гидридные комплексы, ведут реакцию с образованием линейных продуктов н-октатриена-1,3,6 и З-метилгептатриена-1,4,6, тогда как в присутствии остальных катализаторов образуются циклические продукты транс, транс, /иранс-циклододе-катриен, транс, транс, 1(цс-циклододекатриен, циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен [21]. [c.233]

Очевидно, что диаграмма состав — оптическая плотность раствора, построенная на основе изомолярной серии растворов, где образуется один окрашенный комплекс МтА (компоненты М и А не поглощают при выбранной длине волны X), будет идентична диаграмме на рис. 12. Действительно, зависимость О от величины [МтоА ], выраженная как В = гк [МтА ]/, является линейной [9, 11]. (Здесь Ек — молярный коэффициент погашения комплекса.) В общем случае, когда компоненты М и А поглощают наряду с комплексным соединением нри выбранной X, для сохранения линейной связи между концентрацией комплекса [МтАп] и свойством необходимо пользоваться методом отклонения от аддитивности, т. е. откладывать по оси ординат на диаграмме величину АВ = В — В , где Во — сумма оптических плотностей нспомогательных растворов компонентов М и А с концентрациями, равными их концентрациям в исследуемом растворе [1, 8-10, 16]. [c.33]

Высокая токсичность цианидов и цианистоводородной кислоты препятствует широкому их использованию. Кроме того, прочные и низкозарядные комплексы, представляющие интерес для экстракции кислородсодержащими растворителями, образуют небольшое число элементов. Прежде всего это золотоЦ), дающее линейный, чрезвычайно устойчивый комплекс Ag( N) , а также серебро(1), образующее аналогичное по составу и строению комплексное соединение. [c.113]

Как и низкомолекулярные комплексные соединения [71—77], комплексы с трехмерными полилигандами должны обладать высокой каталитической активностью и селективностью действия в мягких условиях. Более того, полимерная природа лиганда может обусловить в ряде случаев более высокую каталитическую активность по сравнению с комплексами с низкомолекулярными аналогами, как это отмечалось неоднократно для комплексов с линейными макромолекулярными лигандами [78—84]. [c.314]

Методы валентных связей, молекулярных орбиталей и поля лигандов можно использовать для описания образования связей не только в октаэдрических комплексах, но и в комплексах с другими координационными числами. В гл. 8 детально обсуждалось применение методов валентных связей и молекулярных орбиталей к простым ковалентным молекулам, таким как ВеСЬ (линейные), ВС1з (плоские тригональные) и СН4 (тетраэдрические). Чтобы применить эти теории к комплексным соединениям той же симметрии, требуются очень незначительные модификации, хотя для описания образования связей может потребоваться учет вместе с 5- и р-орбиталями -орбиталей. [c.241]

Комплексные соединения с координационным числом 2 являются не столько необычными, сколько малораспространенными. Достоверно известны такие комплексы для меди (I), серебра (I) и золота (I). Примерами комплексов меди являются аммиачное и тиомочевинное соединения [Си(КНз)2]С1 и [Си(ТЬю)2]С1. Они имеют линейную конфигурацию. Тиомочевина координирована к иону меди посредством атома серы. Более характерно координационное число 2 для ионов Ag(I) и Аи(1). Для них изучены галогенидные и цианидные комплексы типа 1МХ2] , а также аминаты типа [М(]ЧНз)2]+. Все они также имеют линейную конфигурацию. [c.76]

Значения окислительного потенциала с учетом поправок на гидролиз и перхлоратное комплексообразование как функции рА (А = = NO3) представлено в виде кривой ф = У (рА) на рис. V.l. у>,мВ Кривая состоит из трех линейных участков с угловыми коэффициентами О, + , 0. Нулевой наклон первого линейного участка говорит об отсутствии нитратных комплексов. Появление линейного участка с угловым коэффициентом + указывает, в соответствии с правилом V (см. стр. 139), на образование комплекса Се (IV) состава eNOl . Уменьшение углового коэффициента третьего линейного участка на величину O обусловлено комплексообразованием Се(1П) и появлением соединения eNOs . Проверка ядерности комплексных соединений не производилась, так как есть достаточно надежные сведения о том, что нитратные комплексы Се (III) и Се (ГУ) одноядерны [2, с. 127—136]. [c.141]

Поскольку в сложном растворителе в качестве лиганда в равной мере могут выступать как ацетатные, так и гидроксильные ионы, то линейным участкам с наклонами — и —2 могут отвечать комплексы составов РеА +, ГеОН , РеАг, РеЛОН+. Следует отметить, что линейные участки с угловыми коэффициентами — О и —2 0 наблюдаются в довольно узком интервале pH. Их можно рассматривать как составляющие растянутого плавного перехода от линейного участка с нулевым наклоном к отчетливо выраженному линейному участку с угловым коэффициентом —8/3 Так как Ре (II) не образует комплексов в исследуемой области pH,то наклону —8/3 должно отвечать комплексное соединение РвзА . (ОН) , в котором на 3 атома железа приходится восемь лигандов а + г/ = 8. Изменения хода кривых зависимости ф = / (pH), наблюдаемые после линейного [c.146]

Таким образом, рассмотрение зависимостей окислительного напряжения или окислительного потенциала от независимых концентрационных параметров (при постоянстве других) дает необходимую информацию о составе комплексных соединений и позволяет обосновать последовательность реакций, продуктами которых являются эти соединения. При изучении ыалопрочных комплексов существенная особенность эксперимента — изучение свойств системы в условиях значительных изменений составов раствора. Применение гальванических элементов без жидкостного соединения повышает надежность потенциометрических измерений. Нахождение численных значений констант устойчивости графическим методом по точкам пересечения линейных участков не может быть реализовано в полной мере, так как условием его применения является доминирование комплексных форм или, иначе говоря, достаточное отличие в величинах констант устойчивости. [c.187]