Устойчивости от атомного номера металла

Зависимость логарифма пол-НОЙ константы устойчивости комплексов двухвалентных переходных металлов первого ряда с этилендиамином от атомного номера металла [c.383]

Бориды переходных металлов, как правило, устойчивы против действия минеральных кислот, в ряде случаев даже при нагревании. Это же относится и к смесям кислот, причем стойкость по отношению, например, к смеси соляной и азотной кислот возрастает внутри каждой переходной группы с увеличением атомного номера металла (относительно тем резче, чем меньше номер группы). В то же время бориды легко разлагаются расплавленными щелочами, гидросульфатами, карбонатами и перекисями щелочных металлов. [c.107]

Большинство карбонилов металлов подчиняется правилу Сиджвика эффективный атомный номер металла соответствует числу электронов сле-дуюш его инертного газа. Это правило позволяет в большинстве случаев предсказать стехиометрию карбонилов металлов и их производных. Так как каждая молекула окиси углерода поставляет центральному атому металла два электрона, то атомы, например, хрома, железа, никеля (у которых число электронов соответственно меньше, чем у криптона на 12, 10 и 8 электронов) координируются с окисью углерода с образованием устойчивых Сг(СО)в, Ре(СО)в, №(С0)4. Правило позволяет не только определить координационное число центрального атома металла, но и расположить в ряд изо-структурные и изоэлектронные соединения, например [c.24]

Галлий, индий и таллий относятся к главной подгруппе III группы периодической системы элементов (разд. 35.10). В соответствии с номером группы в своих соединениях они проявляют степень окисления -ЬЗ. Возрастание устойчивости низших степеней окисления с ростом атомного номера элемента иллюстрируется на примерах соединений индия(III) (легко восстанавливающихся до металла), а также большей прочности соединений таллия(I) по сравнению с производными таллия(III). Ввиду того что между алюминием и галлием находится скандий — элемент первого переходного периода — вполне можно ожидать, что изменение физических и даже химических свойств этих элементов будет происходить не вполне закономерно. Действительно, обращает на себя внимание очень низкая температура плавления галлия (29,78 °С). Это обусловливает, в частности, его применение в качестве запорной жидкости при измерениях объема газа, а также в качестве теплообменника в ядерных реакторах. Высокая температура кипения (2344°С) позволяет использовать галлий для наполнения высокотемпературных термометров. Свойства галлия и индия часто рассматривают совместно с алюминием. Так, их гидрооксиды растворяются с образованием гидроксокомплексов (опыт I) при более высоких значениях pH, чем остальные М(ОН)з. Гидратированные ионы Мз+ этой [c.590]

Алюминий — основной представитель металлов главной подгруппы III группы периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева. Атомный номер 13, относительная атомная масса 26,98154. У алюминия единственный устойчивый изотоп А1. Свойства аналогов алюминия — галлия, индия и таллия — во многом напоминают свойства алюминия. Этому причина — одинаковое строение внешнего электронного слоя элементов — s p, вследствие которого все они проявляют степень окисления +3. Другие степени окисления нехарактерны, за исключением соединений одновалентного таллия, по свойствам близким к соединениям элементов I группы. В связи с этим будут рассмотрены свойства только одного элемента — алюминия и его соединений. [c.150]

Но при низких температурах у лития и натрия устойчивы более плотные упаковки. Некоторые свойства щелочных металлов приведены в табл. 11. Из этой таблицы следует, что плавление не сопровождается заметным изменением координационного числа г. Расхождения между величинами г в твердой и жидкой фазах не выходят за пределы ошибок опыта. Проводимость уменьшается на 30—40%. Постоянная Холла почти не меняется [17]. Следовательно, состояние почти свободных электронов при плавлении не претерпевает существенных изменений. Замечательны оптические свойства щелочных металлов. Обладая большим коэффициентом поглощения света в видимой области спектра, они прозрачны для ультрафиолетовых лучей. Показатель преломления Б ультрафиолетовом диапазоне меньше единицы. При увеличении атомного номера щелочного металла область длин волн, для которых металл прозрачен, расширяется в сторону видимого спектра. Эти свойства щелочных металлов полуколичественно объясняются теорией, основанной на представлении о почти свободных валентных электронах в металлах. [c.179]

Все гексафториды платиновых металлов получают действием газообразного фтора на нагретый металл. Склонность к диссоциации на низший фторид и фтор возрастает в каждом ряду с увеличением атомного номера (см. разд. I, А и I, В, 1). Наблюдается следуюш ий порядок уменьшения устойчивости и возрастания трудностей синтеза [c.397]

Все рзэ выделены в металлическом состоянии. Это серебристобелые металлы, по внешнему виду напоминающие железо. Твердость металлов сравнительно невелика (так, например, церий напоминает свинец). Их коррозийная устойчивость резко различна [18461. Металлический лантан быстро окисляется на воздухе, но не пиро-форен. Металлический церий более устойчив на воздухе и в течение нескольких часов может сохранять блеск, но в отличие от лантана сильно пирофорен. Устойчивость элементов к окислению повышается с увеличением атомного номера. Так, самарий и гадолиний могут сохранять блеск в течение месяца. Но далее снова повышается склонность к коррозии. По-видимому, такая же закономерность существует и для реакции взаимодействия с водой. По крайней мере, самарий не реагирует с холодной водой, а гадолиний даже и с кипящей водой. Но европий, в отличие от них, легко разлагает воду [18461. [c.24]

Наиболее широко в адсорбционных исследованиях используется аргон-, по сравнению с Кг и Хе он, по-видимому, более перспективен для определения удельной поверхности. Эти три газа проявляют значительные различия в ряде важных свойств (табл. 25). Потенциалы ионизации этих газов одинаково высоки вследствие большой устойчивости внешних электронных оболочек, поэтому они химически инертны и образуют одноатомные газы с низкой температурой кипения. Зато другие свойства этих инертных газов более сильно зависят от их атомных номеров, и, что особенно важно для адсорбции, самый легкий из них — аргон — имеет наиболее низкую поляризуемость. В результате представляется маловероятным, что другие газы проявляют заметное изменение теплоты адсорбции при переходе от одного твердого тела к другому и имеют резко выраженный локализованный характер адсорбции (который, как мы видели, по-видимому, проявляется в случае адсорбции криптона и ксенона на некоторых металлах). [c.108]

Характеристика элемента. Элемент I группы периодической системы. Атомный номер 79. Благородный металл. Известен один устойчивый изотоп 3.— Аи. [c.87]

Рассмотрим атом в кристалле меди. Атомный номер меди 29, и, таким образом, ее атом имеет одиннадцать электронов вне аргонной оболочки. Он имеет девять доступных устойчивых орбит, причем одна из них должна быть зарезервирована в качестве металли- [c.403]

Для аналитических целей до сих пор применяют цитратные буферы, дающие вполне удовлетворительное разделение следов редкоземельных металлов. Чем ниже pH, тем выше коэффициент разделения элементов, стоящих рядом в периодической таблице, но тем больше продолжительность элюирования. Поэтому при выборе условий проведения анализа следует принимать компромиссное решение. Чтобы ускорить разделение, можно использовать ступенчатое элюирование с постепенным повышением величины pH [12]. Сначала элюируются элементы с большим атомным номером, образующие с лимонной кислотой более устойчивые комплексы. Этот метод очень удобен для разделения радиоактивных изотопов и широко применяется при анализе продуктов ядерного расщепления. Для облегчения анализа элюата применяли нейтронную активацию природных редких земель [6, 41 ] однако при разделении больших количеств веществ чаще используют спектрофотометрические [30, 84] и спектрографические [18, 89] методы (ср. [47, 48, 57, 63]). [c.321]

Устойчивость соединений с высшими степенями окисления увеличивается в порядке 3с1 <С < 5(1, что является, вероятно, следствием действия по крайней мере двух факторов. Во-первых, энергия сублимации металла увеличивается в группе с ростом атомного номера элемента, что требует для ее компенсации либо упрочения, либо образования большего числа связей. Во-вторых, возможность формирования очень прочной ковалентной связи, усиленной за счет способности (п — 1) -орбиталей к образованию я-связи (в данном случае я-акценторной способности с лигандами типа Р и О ), по-видимому, растет, а не уменьшается при переходе вниз по группе. Таким образом, смещение сг- и я-электронов от лигандов к центральному атому металла усиливается при увеличении эффективного заряда. ядра вниз по группе. [c.154]

Устойчивость в ряду однотипных соединений ЬпМК, как правило, возрастает при увеличении атомного номера металла и при повышении электроотрнцательности алкильного или арильного заместителя Н. Стабилизирующее действие некоторых лигандов объясняется тем, что при введении их в молекуле металлорганического соединения возникают стерические препятствия для атаки реагентов по связи М—р. Особой устойчивостью, не только термической, но и к реакциям расщепления по связи. металл — углерод, отличаются фторалкильные производные переходных металлов. Так, алкилкар-бонилы железа и кобальта неустойчивы при комнатной температуре, тогда как перфторалкильные производные типа (СО)зСо(Ср2)гСо(СО)з или соединение 28.XXX, образующиеся при взаимодействии карбонила металла с С2р4, совершенно стабильны. [c.191]

Известно большое число комплексов состава (КзР)2МК2 и (КзР)гМКХ, где М = N1, Рё или Р1. Устойчивость этих плоских квадратных комплексов возрастает с увеличением атомного номера металла в согласии с теорией, изложенной в предыдущем разделе. Рассматриваемые комплексы обычно получают при взаимодействии цис- или гронс-галогенидов (КзР)2МХг с реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями. В общем случае устойчивость комплексов уменьшается с увеличением длины цепи алкильных лигандов (Ме > > Рг). Арильные комплексы устойчивы приблизительно так же, как метильные аналоги. [c.288]

Еще одним примером растворов, в которых происходит химическое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом, являются растворы фтористого водорода в расплаве NaF -f -Ь ZrFj. В отличие от поведения благородных газов в подобных растворителях растворимость фтористого водорода с повышением температуры уменьшается. Гораздо резче проявляется в данном случае и зависимость растворимости фтористого водорода от природы растворителя. По-видимому, это связано с относительно высокой устойчивостью соединений, образующихся между NaF и HF. Растворимость фтористого водорода в расплавленных фторидах щелочных металлов возрастает с увеличением атомного номера металла. Вполне возможно, что такая зависимость растворимости от природы растворителя связана с относительной устойчивостью некоторых кислых фторидов щелочных металлов, наблюдающейся нри более низких тевшературах . Высокая растворимость HF во фториде цезия бьгаа использована для электролитического получения-фтора при комнатной температуре . Доказано, что в этом рцртворе происходит значительное химическое взаимодействие с образованием следующих соединений sF-HF, sF-2HF, sF-3HF и sF-6HF. [c.346]

МОС непереходных металлов наблюдается закономерное уменьшение термической устойчивости связей алкильпых и арильных радикалов с металлом по мере увеличения атомного номера металла в одной и той же подгруппе периодической системы элементов. При этом термическая устойчивость связей ария—металл выше устойчивости связей ал к мл—металл. [c.134]

Строгие корреляции между теми или иными параметрами рас-сматриваелшх комплексов и их каталитической активностью пока не получены. Опубликованные качественные зависимости [4], характеризующие устойчивость а-связи переходный металл — углерод, показывают, что стабильность связи возрастает с повышением валентного состояния и атомного номера металла, с включением в качестве лигандов в координационную сферу металла атомов галогенидов, циклопентадиенильных и подобных им групп и при комплексообразовании с сильными электронодонорами (эфирами, аминами, фосфинами, дипиридилом) [5, 6]. К упрочнению а-связи металл — углерод приводит также увеличение электроотрицательности а-свя-занного радикала К, т. е. повышение ионного характера этой связи [7]. [c.191]

Коррозионная стойкость металлов подгрупп В в значительной мере определяется их термодинамической устойчивостью (которая растет в каждой подгруппе сверху вниз, т. е. с увеличением их атомного номера) и реже образующимися защитными пленками [например, Ag l, Zn (ОН)а и d (ОН)а, PbS04l. [c.325]

Электронная конфигурация атома кобальта 3d 4sl В возбужденном состоянии атома в его электронной оболочке имеется пять непарных электронов. Кобальт — элемент с нечетным атомным номером, у него известен один устойчивый изотоп. Известны также радиоактивные изотопы кобальта, нз которых особое значение имеет изотоп Со с периодом полураспада около 5 лет. Он дает мощное у-излучение, в связи с чем широко используется в -дефек-тоскопии металлов (просвечивание больших толщин металла с целью выявления внутренних дефектов) и в медицине (лечение злокачественных опухолей). [c.311]

Строение электронных уровней атомов благородных металлов характеризуется почти полной или даже полной застройкой /-подуровня предпоследнего уровня. Способность к укомплектованию -подуровня 10 электронами особенно проявляется у атома палладия за счет перехода двух электро1[ов с подуровня 5д (см. табл. 1.1 Приложения). У элементов с четными атомными номерами известно много устойчивых изотопов у рутения и осмия по семь, у палладия и платины по шесть, а у элементов с нечетными атомными номерами — немного у родия и золота по одному, у серебра и иридия по два. Кроме устойчивых у этих элементов известно много радиоактивных изотопов. [c.324]

Существование в Периодической системе вставных d и /-рядов существенно влияет на ионизационные потенциалы и атомные (ионные) радиусы последующих элементов. Особенно велико влияние заполненного 4/1 -слоя, которое называется лантаноидным сжатием (контракцией). Это явление заключается в том, что наличие завершенного 4/14-уровня способствует уменьшению объема атома за счет взаимодействия оболочки с ядром вследствие последовательного возрастания его заряда. Поэтому, наприм(ф, с увеличением атомного номера в ряду лантаноидов происходит неуклонное уменьшение размеров атома. Это же явление объяенж т целый ряд особенностей, характерных для d- и sp-элементов VI периода, следующих за лантаноидами. Так, лантаноидная контракция обусловливает близость атомных радиусов и ионизационных потенциалов, а следовательно, и химических свойств -элементов V и VI периодов (Zr—Hf, Nb—Та, Мо—W и т. д.). Особенно ярко это выражено у элементов-близнецов циркония и гафния, поскольку гафний следует непосредственно за лантаноидами и лантаноидное сжатие компенсирует увеличение атомного радиуса, вызванное появлением дополнительного электронного слоя. Эффект лантаноидной контракции простирается чрезвычайно далеко, оказывая влияние и на свойства sp-элементов VI периода. В частности, для последних характерна особая устойчивость низших степеней окисления Т1+ , РЬ , Bi+з, хотя эти элементы принадлежат, соответственно, к III, IV и V группам. Это объясняется наличием так называемой инертной б52-эле- ктронной пары, не участвующей в образовании связей группировки электронов, устойчивость которой опять-таки обусловлена лантаноидной контракцией. У таллия, свинца и висмута участвуют в образовании связи лишь внешние бр-электроны (Tl[6s 6p ], Pb[6s 6p2], Bi[6s 6p ]). Аналогичное явление актиноидной контракции , по-видимому, также должно наблюдаться, хотя и в меньшей степени. Однако проследить это влияние пока невозможно вследствие малой стабильности трансурановых элементов и незавершенности VII периода. Таким образом, положение металла в Периодической системе и особенности структуры валентной электронной оболочки играют определяющую роль в интерпретации химических и металлохимических свойств элементов. [c.369]

Физические и химические свойства. Скандий и все РЗЭ в виде простых веществ — серебристо-белые металлы, тускнеют во влажном воздухе. Скандий обладает диморфизмом ниже 1334°С устойчива ГПУ-структура, а выше этой Ч емпературы — ОЦК-решетка. Все РЗЭ в основном имеют структуру ГПУ, за исключением европия (ОЦК), иттербия (ГЦК) и самария, который кристаллизуется в ромбоэдрической структуре. Однако последнюю можно рассматривать как слегка искаженную ГПУ. Металлы цериевой группы пластичны, сравнительно мягки, причем их твердость возрастает с увеличением атомного номера. Скандий и металлы иттриевой группы несколько тверже исключением является довольно ковкий иттербий. Он же имеет аномально высокую электрическую проводимость она в три раза больше, чем у других РЗЭ, которые по этому пара- [c.347]

Олово, элемент с атомным номером 50, имеет 14 электронов сверх заполненной оболочки криптона и девять устойчивых орбиталей (4d, 5s, Ър). Пять 4 /-орбиталей, отличающихся большей устойчивостью по сравнению с 5s- и 5р-орбиталями, заняты пятью неподеленными парами электронов. Остальные четыре электрона могут порознь занимать четыре тетраэдрические 555р -орбитали, и они могут быть использованы для образования четырех связей, имеющих направление из центра тетраэдра к его вершинам. Установлено, что серое олово (одна из двух аллотропических форм этого элемента) имеет структуру алмаза. Атомы олова в сером олове четырехвалентны, как и атомы углерода в алмазе. Они не имеют металлической орбитали, и серое олово не металл, а металлоид. [c.496]

За исключением палладия, все платиновые металлы известны в форме гексафторидов. Однако поскольку гексафториды имеют тенденцию к диссоциации на низший фторид и фтор, причем эта тенденция возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов, постольку последние члены каждого ряда можно получить только быстрой закалкой продукта фторирования при температуре жидкого воздуха. Термическая устойчивость умзньшается быстрее во втором ряду переходных элементов по сравнению с третьим. Гексафторид платины, по-видимому, легко диссоциирует на фтор и низший фторид, подобно гексафториду рутения. Несмотря на то что точных данных о теплоте образования этих гексафторидов нет, изучение инфракрасных спектров и спектра Рамана показывает, что в каждом ряду сила связи уменьшается. В табл. 3 приведены основные частоты колебаний [c.383]

Термическая устойчивость гидридов в вакууме различна для разных групп гидридов. Наиболее устойчивыми считаются гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, среди которых, несомненно, самым устойчивым является гидрид лития. Это единственный гидрид, для которого известна температура плавления прн давлении, равном 1 атм. Все остальные гндрнды разлагаются задолго до начала плавления. Гидриды щелочных и щелочноземельных металлов устойчивы в вакууме до температуры 600—800° С, причем устойчивость нх понижается с увеличением атомного номера. Примерно такую же устойчивость имеют и дигидриды редкоземельных металлов. [c.8]

Логарифмы констант устойчивости комплексов с одинаковым лигандом для лантанидов и металлов первого переходного периода находятся в явной зависимости от атомных номеров центральных ионов металлов. Вследствие лантанидного сжатия для этого ряда такая зависимость эквивалентна зависимости от 1/гц (см. раздел V, 1). Многие из данных, имевшихся к 1952 г., для комплексов двухвалентных ионов металлов первого переходного периода были рассмотрены в обзоре Ирвинга и Уилльямса [142]. Значения lgiГ или 1дР (ге<4) для комплексов, образованных с самыми разнообразными лигандами, координирующимися через атомы кислорода или азота, обычно возрастают в последовательности Мп < Ре < < Со < N1 < Си > 2п. Этот же порядок наблюдается, как было показано позднее, и для ряда лигандов с донорными атомами серы [144, 180а, 283]. Недавно были определены устойчивости ацетатных [315], а-аланиновых [115, 313] и этилендиаминовых [2251 комплексов Сг(П) и найден порядок Сг > Мп (рис. 8). Далее, в отсутствие сильных тетрагональных полей или при к>4 найден обратный порядок N1 > Си [32, 313]. [c.51]

Инертные газы (Не, Ые, Аг, Кг, Хе и Кп) являются в высшей степен.и нереакционноспособными только совсем недавно были получены некоторые соединения этих элементов. Давно уже было замечено, что соединения, в которых каждый атом путем разделения электронной пары с другими атомами окружает себя числом электронов, равным числу электронов в атомах инертных газов, являются очень устойчивыми. Профессор Оксфордского университета Сиджвик перенес это представление на комплексы металлов. Он утверждал, что центральный атом металла будет окружать себя таким числом лигандов, что общее число электронов в атоме металла будет таким же, как в атоме инертного газа. Число электронов в атоме металла-комплексообразователя называют его эффективным атомным номером, которому было дано обозначение ЭАН. Например, ЭАН для Со(П1) в [Со(ЫНз)вР легко вычислить следующим образом [c.35]

Одновалентный ион серебра Ag" устойчив и дает много солей. Получено очень небольшое число соединений, содержащ,их двухвалентное и четырехвалентное серебро. Эти соединения обладают весьма сильными окислительными свойствами. Окислительное состояние серебра 1- - устойчиво, как и следовало ожидать, судя по электронной структуре атома. Серебро имеет атомный номер 47, и ион Ag" содержит как раз такое число электронов, которое необходимо для полного укомплектования К-, Ь- и М-оболочек. Внешняя оболочка этого иона имеет, таким образом, восемнадцать электронов. Установлено, что эта восемнадцатиэлектронная структура ионов устойчива и в случае других переходных металлов Ъп ", С(1 , Оа " и т. д.) такой устойчивостью и объясняется существование основных окислительных состояний элементов данной группы. Вызывает удивление, что соединения двухвалентной меди имеют большее значение, чем соединения одновалентной меди. [c.445]

В настоящее время концепция эффективного атомного номера Сиджвика имеет не более чем историческое значение, но все же она заслуживает внимания, так как почти все известные карбонилы металлов, большинство их производных (карбонилгало-гепиды, карбонилгидриды, карбонилнитрозилы), а также родственные соединения, включающие я-акцепторные лиганды, подчиняются этому простому правилу. Правда, недавно полученные соединения V (СО) и Rhg( O)ig не подчиняются этому правилу одновременно интересно отметить, что устойчивость этих соединений много меньше устойчивости всех других карбонилов. [c.398]

Из предыдущего ясно, что в IV, V и VI группах металлический и электроположительный характер заметно усиливается прн переходе от верхних членов группы к нижним. Эта закономерность в перечисленных группах действительно приводит к появлению вполне металлических свойств у наиболее тяжелых элементов (РЬ, Bi и Ро), а другие тяжелые элементы являются либо действительно металлами (Sn), либо обнаруживают некоторые металлические свойства (Sb, Те), хотя первые члены этих групп имеют ярко выраженные свойства неметаллов (С, N,0). Рассмотрим теперь, существует ли тенденция к усилению металлических свойств с увеличением атомного номера для галогенов. Можно ожидать, что очевидность отчетливого металлического характера у тяжелых элементов VII группы б дет менее заметна, чем в предыдущих группах, по следующи.м двум причинам во-первых, практически очень мало известно о At, который должен быть вполне металлическим элементом во-вторых, вследствие ослабления металлического характера вдоль каждого периода в периодической системе иод будет менее металличен, чем теллур (так же как Те менее металличен, чем Sb, которая соответственно имеет менее металлические свойства, чем Sn). Конечно, иод в свободном виде является вообще неметаллом. Единственным доказательством, того что действительно наблюдается тенденция к усилению металлических свойств в ряду F, С1, Вг, I (которая ни в чем реально не обнаруживается), является усиление устойчивости положительного состояния окисления. [c.441]

Несмотря на разницу в константах устойчивости комплексов ОЭДТА и ЭДТА, наблюдается одинаковая зависимость величины lg/у комплекса от атомного номера и второго потенциала ионизации металлов первого переходного периода (рис. 38). [c.148]

Для ионов металлов, образующих комплексы преимущественно ионного характера, устойчивость комплексов увеличивается с ростом заряда и уменьщением размера негидратированного иона металла. Это справедливо для ионов металлов, имеющих электронную структуру инертных газов и для лантаноидов. Для комплексов щелочных и щелочноземельных металлов устойчивость уменьшается в ряду Ь1+ > Ка+ > К+ > КЬ+ > Сз+ и > Са + > > >. Ва + > Ка +. В ряду лантаноидов размер ионов уменьшается и устойчивость комплексов увеличивается с ростом атомного номера. [c.452]

Для ионов металлов, образующих комплексы преимущественно ковалентного характера, закономерности справедливы только в пределах групп близких элементов. Для комплексов двухвалентных металлов первого ряда переходных элементов Ирвинг и Вильямс [4] указали следующий порядок устойчивости < < Ре +< Со2+< N 2+< Си +> 2п2+. Андерегг [18] установил корреляцию значений энтропии и энтальпии ассоциации различных комплексов с атомным номером переходных металлов. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология