Органические перйодатом

Иод встречается в виде солей — иодата и перйодата натрня в залежах селитры в Чили и Боливии, а также в морских растениях — в форме органических соединений. [c.593]

Окисление органических веществ насыщенным раствором перйодата калия в присутствии Мп(И) [768, 1482] [c.26]

К 4,5 мл исследуемого раствора и к такому же объему воды прибавляют 0,5 мл насыщенного раствора перйодата калпя и 0,1 мл 0,1 %-ного свежеприготовленного раствора п-фенетидина. В присутствии Мп(П) через 2—3 мин. раствор окрашивается. Мешают ионы Сг (III) и Fe (III), а также С1 в большом избытке. В случае других органических реагентов прибавляют к исходному раствору (3 мл) по 1 мл перйодата калия и органического соединения. [c.26]

Несколько большее практическое значение имеет окисление соединениями марганца (III) некоторых органических веществ, которое протекает аналогично окислению перйодатом или солью свинца [c.19]

Одной из важнейших реакций с участием йодной кислоты и перйодатов является реакция окисления органических соединений, содержащих расположенные у соседних атомов углерода гидроксильные группы. Эта реакция протекает с разрывом связи С—С. Аналогичные по строению молекул а-оксиальдегиды, а-аминоспирты и т. д. окисляются при различных условиях подобно сс-диолам, но не так легко. Такая селективность окислительного действия выгодно отличает йодную кислоту и перйодаты от всех других окислителей, кроме ацетата свинца (1У). [c.121]

Есть основания предполагать, что способность перйодатов восстанавливаться при облучении с выделением кислорода может быть эффективно использована для фотохимического титрования многих веществ, для гомогенного осаждения и гравиметрического определения ряда элементов, для разрушения маскирующих органических реагентов и для других целей. [c.49]

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

РЕАКЦИИ ПЕРЙОДАТА С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.346]

Окисление органических молекул йодной кислотой протекает медленно, поэтому для достижения количественных результатов необходим избыток этого реагента время протекания реакции колеблется от нескольких минут до нескольких часов. В большинстве случаев окисление перйодатом проводят в водной среде. Иногда из-за ограниченной растворимости органических соединений в воде необходимо использовать в качестве растворителя этанол или Ледяную уксусную кислоту. Окисление обычно проводят при тем пературе, близкой к комнатной, потому что при повышенной температуре протекают нежелательные побочные реакции. Скорость реакции йодной кислоты с органическими соединениями больше всего при рН г4. [c.346]

Этилендиамин Нг —СНз—СНа—ЫНг с первичными аминогруппами при двух соседних атомах углерода реагирует с йодной кислотой очень медленно, а органические соединения с одной (или с изолированными) гидроксильной, карбонильной или аминогруппой не реагируют с йодной кислотой при комнатной температуре. При повышении температуры исчезает селективность окислений перйодатом, поскольку карбоксильные группы, равно как и изолированные функциональные группы, также будут реагировать. Предсказать ход реакции в этом случае очень трудно. [c.347]

Определению мешают бихромат, молибдат, перйодат, перманганат, тиосульфат, вольфрамат, ванадат, трехвалентные золото и железо, хлороплатинат, хлорат и сульфит. Анализируемый раствор также должен быть относительно свободен от органического вещества, которое может поглощать в ультрафиолетовой области. Ионы йодида, двухвалентной меди, уранила, цианида и двухвалентного железа допустимы в концентрации до 20 мг л. Максимально допусти- [c.133]

Окисление йодной кислотой проводят в водном растворе либо свободной кислотой, либо солью этой кислоты в водном растворе серной кНслоты. Для нерастворимых в воде соединений в качестве реакционной среды применяют смеси воды с уксусной кислотой, диоксаном и метанолом. Доля органического растворителя в некоторых случаях доходит до 90%. Окисляемое соединение обрабатывают определенным объемом стандартного раствора перйодата полноту окисления устанавливают отбором аликвотных проб реакционной смеси, в которых иодометрически определяют расход окислителя [62]. [c.442]

Второй поток окисляли хромовой кислотой для определения всех окисленных органических кислот. Позднее был добавлен третий канал, где формальдегид, образующийся при окислении оксикислот перйодатом, определяли с помощью пентандиона-2,4. [c.167]

Д — канал для определения органических кислот хромовой кислотой Б — канал для определения уроновых кислот карбазольным методом В —канал перйодата—формальдегида [c.167]

Содержание в земной коре составляет 4-10 5% (по массе). В свободном виде не встречается, в виде иодидов содержится в морской воде (0,06 мг/л), в некоторых видах морских водорослей, в водах нефтяных буровых скважин (от 10 до 50 мг/л). В виде органических соединений входит в состав всех живых организмов. В организме человека концентрируется главным образом в щитовидной л<елезе. Встречается также в виде солей иодата калия КЮз и перйодата калия КЮ4, сопутствующих залежам нитрата натрия. [c.435]

Перйодаты используются также для окисления органических веществ. [c.60]

Химические соединения, обладающие способностью отклонять плоскость поляризованного света, могут быть подразделены на две группы. Одна из них включает лищь небольшое число неорганических веществ— кварц, хлорат калия, бромат калия, перйодат натрия и др. Общим для этих веществ является то, что их оптическая активность тесно связана с кристаллическим строением и исчезает при их растворении в жидкости, т. е. при распаде кристаллов на отдельные молекулы. Таким образо.м, способность этих соединений отклонять поляризованный свет обусловлена особым строением не молекул, а кристаллов, и поэтому исследование этого вопроса является задачей кристаллографии. Впрочем, известны и органические соединения, например бензил, которые обнаруживают оптическую активность лишь в кристаллической форме. [c.130]

Восстановление перйодата органическими соединениями. Установлено [1866], что для осаждения иодата тория нз гомогенного раствора удобнее всего получать иодат-ион восстановлением перйодата этиленгликолем, образующимся при гидролизе -оксиэтилацетата (этилендиацетат может быть использован аналогичным образом). Восстановление перйодата гликолем происходит по реакции [c.38]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Расщепление связи С(2)-С(3) в индолах происходит под действием таких окислителей, как озон, перйодат натрия [90], супероксид калия [91], кислород в присутствии хлорида меди [92], а также в результате фотохимической реакции в присутствии кислорода в этанольном растворе [93] при облучении в органической кислоте в качестве растворителя окисляются алкильные группы в положе-ниях2иЗ [94]. [c.428]

Колориметрический метод основан па расщеплении гликоля перйодатом натрия с последующим определением образующегося формальдегида цветной реакцией, чаще всего с хромотроповой кислотой. Ои особеино удобен для определения следовых концентраций ( 1 млн ) и имеет много модификаций [2, 7, 13]. Метод не применим для анализа гликолей типа КСНОНСНОНК, где К — алкил. Мешают определению органические примеси, альдегиды, и вицинальные соединения, которые при взаимодействии с иодно-кислым натрием дают формальдегид. Кроме колориметрирования, полученные при расщеплении (окислении) диолов альдегиды могут быть определены как химическими, так и инструментальными методами. [c.339]

Было установлено, что, если титрование вести в 9 н. хлористоводородной кислоте, реакция исследованных производных гидразина протекает с восстановлением перйодата в однохлористый иод согласно приведенному выше уравнению. Следовательно, 3 моль гидразинового производного реагируют с 2 моль перйодата. Реакция с фенилгидразином и семикарбазидом протекает очень быстро, значения потенциала молено отсчитывать через 30 с, для других производных, особенно при низких концентрациях, реакция протекает значительно медленнее, и потенциал устанавливается лишь через 2—5 мин. Общий объем титранта составляет около 40 мл. Фенилгидразин предварительно растворяют в 96%-НОМ этаноле, а тиосемикарбазид необходимо гидролизовать хлористоводородной кислотой. Скачок потенциала лежит около 700 мВ для гидразида изоникотиновой кислоты, 670 мВ — для тиосемикарбазида, 680 мВ — для семикарбазида и 550 мВ — для фенилгидразина. Результаты титрования некоторых органических соединений перйодатом приведены в табл. 14.1. [c.509]

Соединения дмеди (III) проявляют энергичные окислительные свойства и используются для определения различных органических и неорганических веществ. Для оксидиметрических титрований применяют растворы комплексов меди (III) с перйодатом К,[Си(Юб)21 или с теллуратом K9[ u(TeOg)2] растворы этих соединений достаточно устойчивы и легко готовятся. Реальный ред-окс-потенциал системы Си /Си , когда медь (III) связана с перйодатом или теллуратом, зависит [1] от pH. Этот реальный потенциал очень высок в щелочной среде [2] и составляет [1] [c.23]

Для определения перйодата, оставшегося неизрасходованным после окисления органических соединений, предложен [41] метод, основанный на взаимодействии IOj-ионов с 1 -ионами в среде NaH Og и титровании выделившегося Ij раствором арсенита. [c.194]

Как известно, соединения иода с положительной валентностью (гипоиодиты, иодаты, перйодаты) легко восстанавливаются многими восстановителями. Эти соединения также легко восстанавливаются и фотохимически. Иодаты при облучении их в водных растворах светом ртутно-кварцевой лампы восстанавливаются до иоди-дов с выделением кислорода [235]. Хид [234] нашел, что перйодаты при облучении солнечным светом восстанавливаются целлюлозой (бумагой), а-гликолями и другими органическими веществами, которые практически не восстанавливают перйодаты в темноте. Несколько позже Хид и Стендинг [235] установили, что метапериодат натрия в разбавленных растворах фотолитически распадается с образованием иодата и выделением соответствующего количества кислорода. При достаточной интенсивности ультрафиолетового света в области 220 нм (максимум поглощения растворов метапериодата натрия) и достаточной продолжительности облучения метапериодат количественно восстанавливается до иодата. [c.48]

Растворы перйодата можно приготовить из параиодной кислоты, а также из метапериодата калия или натрия последнее соединение предпочтительнее, поскольку обладает высокой растворимостью и его легко очищать. Несмотря на высокую окислительную способность йодной кислоты и перйодатов, водные растворы, содержащие эти частицы, исключительно устойчивы, и вода в них лишь очень медленно окисляется до кислорода и озона. Все органические вещества из периодат-ных растворов должны быть обязательно удалены. [c.345]

Используют две методики применения реакции Малапрада для определения органических соединений. В первой — титриметрически измеряют количество перйодата, затраченного в процессе окисления, а во второй, более детально разработанной, определяют природу образовавшихся продуктов реакции и их количества. [c.347]

Китагава [54] применял также силика- и алюмогели при определении от 0,005 до 15% двуокиси серы в воздухе их смешивают с одним или несколькими из следующих реагентов перманганатом калия, СгдОд, бихроматом калия или хроматом калия. Более чувствительные гели [78] позволяют определять до 0,0005% и даже меньше двуокиси серы в воздухе. Эти гели приготовляют, пропитывая очищенный силикагель ванадатом аммония, йодатом или перйодатом калия или различными другими неорганическими или органическими реагентами. [c.332]

Окисление в пара-положение к гидроксильной группе можно проводить с помощью многих реагентов. Известно, что некоторые из них действуют как радикальные окислители [112], например, соль Фреми, органические нитроксиды, перхлорилфторид, хромилхлорид и гидропероксиды. Механизмы таких реакций иллюстрируются окислением с солью Фреми по схеме (84). Другие реагенты [113], например трифторперуксусная кислота, перуксусная кислота, азотная кислота, тетраацетат свинца и перйодат калия, реагируют, по-видимому, по ионному пути. Окисление в орго-положе-ние к гидроксильной группе можно осуществить с использованием фенилселенинового ангидрида [114]. Ароматические углеводороды без гидроксильных групп также могут окисляться до хинонов, [c.220]

Определение лития представляет собой такую же сложную и трудоемкую операцию, как и определение калия и натрия. Наиболее широко известен метод Гуча, использующий растворимость литиевых солей в органических растворителях для ог-деления лития от натрия и калия. Несколько более быстрым является метод Карно, основанный на осаждении фторида лития с последующим переведением его в сульфат. Известны также другие методы, например выделение лития в виде фосфата Ь1зР04 [1242] илп осаждение его в виде перйодата Ьи04. В последнем случае осадок растворяют в концентрированной соляной кислоте и выделившийся йод титруют тиосульфатом. [c.473]

Вторая группа методов укорочения углеродной цепи углеводов связана с действием окислителей. В качестве окислителей могут быть использованы самые различные вещества кислород воздуха, озон, перекись водорода, перманганат, хромовая кислота, перйодат натрия, органические перекиси, перхлорат церия, тётраацетат свинца и т. п. Окисление часто сопровождается глубокой и мало контролируемой деструкцией молекулы, поэтому далеко не все окислители нашли себе место в препаративной и аналитической химии углеводов. [c.40]

Фракции элюата испытывали на содержание органических кислот при помощи восходящей хроматографии на небольших (20 см длиной) полосках бумаги. Растворитель к-бутанол 4-85%-ная НСООН (3 2,5 по объему), время хроматографирования — 2,5—3,5 час. Хроматограммы проявляли либо перйодатно-перманганатным реактивом, либо 0,05 %-ным водным раствором перйодата натрия и затем бензидиновым реактивом (Gaitonde, Gordon, 1958). [c.122]

Самая простая и, по-видимому, самая важная реакция селенидов— их окисление до селеноксидов (57). Для проведения этой реакции можно использовать широкий набор окисляющих агентов чаще всего применяют пероксид водорода в уксусной кислоте и перйодат натрия. В отличие от серных аналогов, селеноксиды не легко окисляются далее до селенонов (58) (ср. переход сульфоксидысульфоны). Сфера применения селеноксидов в органическом синтезе постоянно расширяется, и в этом читатель [c.20]

После полного окисления этих органических соединений прибавляют бикарбонат и восстанавливают избыток перйодата мышьяковистой кислотой, приливая последнюю также в избытке. Наконец, избыток мышьяковистой кислоты оттитровывают рас-творо.м иода. В этих условиях относительно слабого окисления такие вещества, как гликолевая, яблочная и лимонная кислоты и триметиленгликоль, не окисляются йодной кислотой и, следовательно, не мешают определению а-гликолей, сахаров, винной, глюконовон и сахарной кислот. [c.279]