диметиланилина углерода

Сырьем для производства поролона служат следующие продукты полиэфир на основе адипиновой кислоты, диэтиленгликоля и небольших количеств триметилолпропана (слаборазветвленный с молекулярным весом около 2000) толуилендиизоцианат (смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов), вода, катализаторы (диметилбензиламин, диметиланилин), эмульгаторы (натриевые соли сульфокислот), которые улучшают совместимость основных компонентов, замедляют скорость отверждения поверхности вспененного пенопласта для выхода избыточной двуокиси углерода, а также повышают устойчивость пены парафиновое масло — для регулирования размера пор. [c.86]

Метиловым фиолетовым называют смесь более и менее полно. метилированных фуксинов в продаже имеется несколько марок этого красителя, отличающихся по степени метилирования. Раньше их получали путем алкилирования фуксина метиловым спиртом и соляной кислотой. Теперь л<е продукт, состоящий главным образом из пентаметил-парафуксина (далия В), получают в результате окисления диметиланилина медным купоросом. Центральный метановый атом углерода, требующийся для построения молекулы красителя, образуется из расщепляющейся молекулы диметиланилина. [c.751]

Рассмотренные результаты, которые иллюстрируют сильное влияние распределения электронной плотности в молекуле адсорбата на характер процессов адсорбции, подтверждают и исследования УФ-спектров [161]. В пользу этих выводов говорят также данные, полученные при адсорбции цеолитами NaX и СаХ анилина и ди-фениланилина из растворов в четыреххлористом углероде и додека-не [166]. Изучение электронных спектров адсорбированного N, N-диметиланилина также показало, что адсорбированные молекулы в первую очередь взаимодействуют с адсорбционными центрами через атом азота [165]. [c.263]

Азотная кислота — триоктиламин — углерод четыреххлористый или о-ксилол Аллилизотиоцианат — сера — метил-, или диметиланилин, или о-толуидин [c.153]

Трихлоруксусная кислота (т. пл. 58°, т. кин. 196°) получается непосредственным хлорированием уксусной кислоты или окислением хлораля. Эта кислота разлагается при нагревании с диметиланилином или даже при кипячении ее водного раствора с образованием хлороформа и двуокиси углерода [c.16]

На рис. 4 приведены масс-спектры 2,5-диметиланилина и хроматографического пика 3. По характеру распада видно, что пик 3 имеет значительно меньшую интенсивность ионов (М-1)+, чем у диметиланилинов и максимальный пик при (М-15)+, а также меньшую молекулярную стабильность к электронному удару. Все это указывает на присутствие этильной группы в соединении. Следовательно, пик 3 может состоять из суммы этиланилинов с заместителем у углеродного атома. Масс-спектры хроматографических пиков 7 и 8 аналогичны, а спектр пика 6 дает сущест репный фрагмент при М-29. Следовательно, пик 6 может состоять 1 3 суммы про-пиланилпнов, а пики 7 и 8— из суммы метил-этиланилинов с алкильными заместителями у атома углерода. [c.79]

По литературным данным [46], при действии NO2 на диметиланилин в четыреххлористом углероде (молярное отношение диметиланилина к NO2 = 1,6) наблюдается преимущественное замещение в ядро с образованием п-нитродиметиланилина. [c.358]

Синтез армина осуществляют из триэтилфосфита (I), получаемого при взаимодействии спирта и треххлористого фосфора в присутствии диметиланилина [2—4]. 1 изомеризуют с помощью йодистого этила в этиловый эфир этилфосфиновой кислоты (II), который обработкой пятихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода превращают в хлорангидрид этоксиэтилфосфииовой кислоты (1П), образующий с п-нитрофенолом (IV) армии (V) 12]- [c.25]

Раньше 4, 4 -быс(диметиламино)бензил получали нагреванием смеси хлористого оксалила, N, N-диметиланилина и окиси углерода под давлением 300 ат при 100° в стальном автоклаве . Изложенный метод проще и дает лучшие выходы. Поскольку 4-ди-метиламинобензальдегид нельзя превратить в соответствующий бензоин , этот обычный способ получения бензилов нельзя применять для получения 4, 4 -бис(диметиламино)бензила. [c.33]

В куб лабораторной ректификационной колонки, представляющий собой трехгорлую колбу емкостью 250 мл, помещают 67,6 г [0,72Ъ моль) Ы-метилкэрбаминоилхлорида (см. примечания 1,2) и 50 мл четыреххлористого углерода смесь охлаждают до 10—15 °С и прибавляют по каплям 87,8 г (0,725. иоль) диметиланилина. После прибавления диметиланилина реакционную массу перегоняют на лабораторной ректификационной колонке, отбирая фракцию с т. кнп, 35—40 °С. Получают 40,5 г продукта выход 98% (от теоретического). При повторной перегонке Отбирают предгон (около Зг) с т. кип. 35—37,8 °С и собирают фракцию (т. кип. 37,8—38,0 °С), состоящую из чистого метилизоцианата (см. примечание 3). [c.124]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Фенолкарбоновые кислоты во многих отношениях сходны с -кето-иокислотами. За исключением очень стойкой т-оксибензойной кислоты все они при кипячении с третичными основаниялш (пиридином, хино-лином и, в особенности, диметиланилином) гладко расщепляются на двуокись углерода и соответствующий фенол. [c.97]

В случае реакций перфтор-5-азанон-4-ена с 2,6-диметиланилином имеет место атака по атому углерода новой связи К=С, приводящая к образованию [c.102]

Кислоты, у которых отщепление двуокиси углерода протекает сравнительно легко, удобно декарбоксилировать нагреванием с некоторыми аминами, например с пиридином, анилином, хинолином или диметиланилином. Так, например, отщепление двуокиси углерода от бензальмалоновой кислоты в присутствии пиридина или хинолина протекает уже при комнатной температуре с образованием соли амина и коричной кислоты . Ароматические оксикислоты при нагревании с хинолином или пиридином превращаются в соответствующие фенолы. Впрочем, т-оксибензойная кислота не изменяется в этих условиях [c.275]

Некоторые а-кетонокислоты, вследствие своей способности к отщеплению двуокиси углерода, могут применяться вместо альдегидов в синтезе Пе ркин аилн при конденсации с диметиланилином в присутствии хлористого цинка 1 . [c.286]

Образование тиофен-2-карбоновой кислоты при взаимодействии смеси тиофена, диэтилртути и натрия с двуокисью углерода [151], а также при карбонизации продукта, полученного пз тиофена и бромистого этилмагния в диметиланилине при 160—170° [152], указывает на то, что в этих реакциях тиофен должен превращаться в натриевое производное и соответственно в реактив Гриньяра. Было найдено, что 2-хлортиофен взаимодействует с металлическим натрием или амальгамой натрия в инертном растворителе при температуре выше 50°, образуя с высоким выходом 2-тиенилнатрий ниже 50° 2-галогентиофен превращается в 2-галоген-5-тиенилнатрий. При карбонизации металлических производных получаются тиофен-2-карбоновые кислоты [153]. [c.183]

Азеотропная отгонка с о-дихлорбензолом применяется для определения 2—4% воды в реакционной смеси при синтезе моно-хлоруксусной кислоты [81 ]. Такая смесь содержит 60—70% серной кислоты, 25—35% хлоруксусной кислоты, 0,1—0,5% трихлорэтилена и 1—2% углерода. До начала отгонки смесь нейтрализуют диметиланилином. [c.288]

Согласно Грабаку [92], реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола характеризуется порядком по отношению к каждому из компонентов. В растворе стирола или четыреххлористого углерода порядок реакции снижается до первого относительно каждого компонента. На этом основании Грабак считает, что реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола является цеппой. Уменьшение в несколько раз скорости расхода перекиси бензоила в реакции с диметиланилином в растворе бензола в присутствии окиси азота также рассматривается как доказательство протекания цепной реакции. [c.55]

Поведение замещенных анилинов полностью соответствует этому объяснению. При условиях, применяемых для анилина, диметиланилин не взаимодействует с окисью углерода, а из замещенного при азоте К-метиланилина образуется только К-ме-тплформанилцд. Первичные амины, содержащие одну замещающую группу в орто- или пара-положенип (орто- плп паратолуи-дины), образуют продукты, весьма сходные с получаемыми из анилина однако в этом случае никаких признаков структурирования не наблюдается. 2,6-дпметплапилип, содержащий лишь одно реакционноспособное положение, образует в качестве един" [c.38]

Именно так протекают многие реакции гидролиза, причем V 6. Тщательный анализ кинетических данных Льюиса и сотр. [42, 62] по гидролизу сахарозы, катализируемому ионами водорода, позволил Скэтчарду, [69] сделать вывод, что порядок реакции по воде равен 6 1. Капапна [43] определил скорость разложения три-хлорацетат-иона в интервале концентраций от 0,25 до 5,00 М в водном растворе при 80 °С. Порядок реакции по воде, вычисленный по уравнению (6.27), оказался равным 6. Значение V по воде для гидролиза трет-бутилхлорида в смеси ацетона с водой равно 5,7 [76], а для гидролиза в смесях метанола и воды — 5,58 0,18 [58]. Реакция между иодистым этилом и диметиланилином бимолекулярна при низких концентрациях в инертном растворителе. Однако та же реакция становится псевдомономолекулярной, если диметиланилин взять в качестве растворителя [38]. При нитровании мезитилена в четыреххлористом углероде при 25 "С порядок реакции по азотной кислоте, вычисленный по уравнению (6.27), равен 5. Таким образом, в активированном комплексе должно быть 5 молекул азотной кислоты и 1 молекула углеводорода, так что полный порядок реакции равен 6. [c.131]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

Получение п-диметиламинобензойной кислоты [225]. К иодистому этилмагнию, полученному из иодистого этила и магния в диметиланилине (2—3-кратное количество по отношению к метиланилину), прилито стехиометрическое количество монометиланилина. При охлаждении в смесь пропущена сухая двуокись углерода последняя быстро поглощалась. Реакционная масса нагрета в течение 15 час. до 190—200° С в токе СО . При 100° С происходило сильное выделение газа, и в горле колбы собиралось довольно большое количество белого вещества (иодистый фенилэтилметиламмоний). По охлаждении содержимое колбы представляло собой прозрачную коричневую массу, не содержащую металлического магния. Разложение разбавленной уксусной кислотой дало 28 г (40%) почти чистой п-диметиламинобензойной кислоты. [c.423]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

При взаимодействии дифенилкетена с ге-нитрозо-К,К -диметиланилином образуется лактам 143. Штаудингер утверждал, что при взаимодействии этих двух соединений, протекающем очень быстро в эфирном растворе, первоначально образуется неустойчивое четырехчленное гетероциклическое соединение 142, разложение которого дает двуокись углерода и шиффово основание. Соединение последнего с дифенилкетеном с образованием Р-лактама — реакция известная (см. У.З) [c.748]

Образующаяся при расщеплении уксусная кислота XII была превращена в серебряную соль, в которой определялось содержание С (углероды 4 и 5), и затем декарбоксилирована действием брома (реакция Хунсдиккера) при этом двуокись углерода образовывалась из С5. к-Валериановая кислота XI через стадию а-бромкислоты была превращена в неопентиловый эфир XIII, нз которого в результате дегидрогалоидирования диметиланилином и плавления со щелочью были получены уксусная XIV и пропионовая XV кислоты. [c.623]

Ароматические амины обладают двойственной реакционной способностью, которая выражается в их реакциях с кислотами не только по атому азота, но и по орто- и пара-атомам углерода. В результате первой реакции получается соль амина, а вторая реакция при различии изотопного состава амина и кислоты приводит к Изотопному обмену. Присоединение протона к атому азота насыщает свободную электронную пару последнего и нарушает сопряжение п-электронов атома азота с л-электронной системой ароматического кольца. Если бы при образовании соли с любой кислотой валентное состояние атома азота изменялось одинаково (как это следует из схемы Бренстеда — Лоури), то одинаковым был бы и эффект торможения. Это не подтверждается на опыте. Измерение скорости дейтерообмена между безводными карбоновыми кислотами (уксусной, муравьиной, хлоруксусной, трихлоруксусной и фторуксусной) и п-дейтеро-диметиланилином показывает, что в действительности степень торможения обменной реакции зависит от силы кислоты и от величины ее диэлектрической постоянной. Скорость реакции с трифениламином, который не дает солей с карбоновыми кислотами, растет по мере усиления кислоты, тогда как в опытах с и-дейтеродифенилметиламином, образующим соли лишь с наиболее сильными из кислот, константа скорости обменной реакции проходит через максимум. [c.294]

Дезалкилирование происходит также при атаке по углероду азотсодержащих нуклеофилов. Триметилфосфат экзотермично рея-тирует с анилином, давая М,Н-диметиланилин. Была исследована способность эфиров фосфорной кислоты избирательно длкилиро вать атом азота [80] - гетероциклических соединениях 181].Ф(0С-фаты являются более эффективными реагентами алкилирования азота, чем фосфонаты и фосфинаты. Интересно, что в случае аминопроизводных полициклических ароматических углеводородов алкилирование может протекать также и по углероду. [c.71]

В работах советских ученых раннего периода (Филимонов, 1956 Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, циклогексана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метилапилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. При исследовании силикагелей и алюмосиликатов адсорбция этих веществ производилась из растворов в четыреххлористом [c.278]

Интересно сопоставить основности 2,4,6-тринитро-Л ,Л -днме-тиланилина (15) и 2,4,6-тринитроанилина (16) основность первого почти в 40 ООО раз (Ар/Са = 4,6) выще, чем второго (в отличие от Л ,Л -диметиланилина и анилина, основности которых близки). Это объясняется тем, что объем ММег-группы достаточно велик и она может пространственно взаимодействовать с очень большими ЫОг-группами в обоих орго-положениях. Вращение вокруг связи атома углерода кольца с атомом азота группы ЫМег снижает стерические взаимодействия между атомами кислорода нитрогруппы и метильными группами фрагмента ЫМег, однако при этом р-орбитали атомов азота становятся уже не параллельны р-орбиталям атомов углерода кольца. В результате этого мезомерный сдвиг неподеленной пары электронов от ММег к атомам кислорода ЫОг-групп с участием р-орбиталей атомов углерода кольца оказывается невозможным (см. разд. 3.2.3) и ожидаемого снижения основности (из-за мезомерного оттягивания электронов) не происходит (см. разд. 1.6). Тем самым снижающее основность влияние трех нитрогрупп [c.83]

Одзаки и Симада также изучали взаимодействие изоцианатов с кислотами по скорости выделения двуокиси углерода. При избытке кислоты скорость выделения газа имела первый порядок по изоцианату, при избытке изоцианата — второй. Как правило, кислоты ароматического ряда менее реакционноспособны, чем алифатические, а среди ароматических кислот более сильные реагировали медленнее, чем слабые. Константа Гамметта р была равна —0,16. Исследование различных катализаторов показало, что триэтиламин и ацетат калия катализируют реакцию изоцианатов с кислотами, а диметиланилин не катализирует эфират трехфтористого бора в одних случаях оказывал очень слабый каталитический эффект, а в других вообще не оказывал каталитического действия. При взаимодействии ароматических изоцианатов с кислотами выход амидов, ангидридов кислот и углекислого газа увеличивается 1) при введении в молекулу изоцианата электроотрицательных заместителей 2) при наличии в молекуле изоцианата заместителя в орто-положении 3) при повышении температуры 4) при небольших концентрациях катализатора 5) при использовании слабой кислоты. [c.242]

Л/, Л/ -Диалкиланилины также могут перегруппировываться в -алкильные производные. Л/, Л/ -Диметиланилин при нагревании до 440 в присутствии АЬОз дает смесь первичных и вторичных аминов, из которой выделены л-толуидин и йезидин. Алкильные группы, с большим числом атомов углерода мигрируют легче [630]. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология