также Бера закон, Бугера Ламберта Бера закон

При проведении количественного анализа вещества сначала снимают его спектр поглощения, по которому выбирают подходящие для проведения анализа полосы поглощения. Затем готовят серию стандартных растворов с различной концентрацией вещества и строят график зависимости их поглощения от концентрации при выбранных длинах волн. По калибровочным кривым можно найти концентрацию вещества в исследуемом растворе. Построение таких кривых также позволяет проверить выполнение закона Бугера —Ламберта — Бера для анализируемого вещества. Калибровочная кривая может быть использована для определения неизвестных концентраций даже при отклонении от линейной зависимости пли прохождения прямой не через начало координат. Кроме того, величины е, вычисленные из определенного поглощения, зависят от настройки прибора. Использование калибровочных кривых снижает ошибки, вносимые прибором, до минимума. [c.23]

Если раствор аналитической формы не подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера, то это приводит к появлению систематических погрешностей при определении концентрации вещества в растворе по прямолинейному градуировочному графику. Следует отметить, что при устойчиво воспроизводимой нелинейности градуировочного графика также возможно получение достаточно точных результатов анализа. Однако подчинение раствора аналитической формы закону Бугера — Ламберта — Бера в общем случае все же остается основным условием его использования в фотометрическом анализе. [c.57]

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ФА), совокупность методов мол.-абсорбционного спектрального анализа, основанных на избират. поглощении электромагн. излучения в видимой, ИК и УФ областях молекулами определяемого компонента или его соед. с подходящим реагентом. Концентрацию определяемого компонента устанавливают по закону Бугера -Ламберта - Бера (см. Абсорбционная спектроскопия). ФА включает визуальную фотометрию (см. Колориметрический анализ), спектрофотометрию и фотоколориметрию. Последняя отличается от спектрофотометрии тем, что поглощение света измеряют гл. обр. в видимой области спектра, реже - в ближних УФ и ИК областях (т. е. в интервале длин волн от 315 до 980 нм), а также тем, что для выделения нужного участка спектра (шириной 10-100 нм) используют не монохроматоры, а узкополосные светофильтры. [c.171]

Изменение концентрации вещества также приводит к изменению интенсивности его характеристических полос поглощения. Зависимость интенсивности поглощения от концентрации лежит в основе количественного анализа по инфракрасным спектрам. Этот метод анализа основан на применении закона Бугера—Ламберта—Бера А = ес/. Чаще всего здесь используют метод калибровочного графика. В ИК-спектроскопии, в отличие от электронной спектроскопии, затрудняется применение метода молярного коэффициента поглощения из-за рассеяния, сплошного поглощения и других эффектов. Из-за этих эффектов трудно определить положение линии 100 %-ного пропускания, т.е. интенсивность светового потока, прошедшего через образец без анализируемого компонента. С этой целью с помощью метода базовой линии определяют коэффициент пропускания как отношение [c.187]

Предложен ряд математических методов разложения сложных спектров на составляющие. Они могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся методы, использующие стандартные атласы спектров. Спектры смесей сравнивают со спектрами эталонов, причем предполагается, что спектр смеси есть аддитивная сумма эталонов и что соблюдается закон Бугера—Ламберта—Бера. Круг кандидатов в компоненты смеси сильно сужается на начальном этапе работы при сравнении спектров отбрасываются те эталоны, которые имеют сильные или средние полосы в областях, где поглощение пробы отсутствует [6, 7]. Спектры эталонов, которые являются наиболее вероятными кандидатами в компоненты смеси, комбинируют, меняя их интенсивности до наилучшего приближения их суммы к экспериментальному спектру. Из-за трудоемкости работы необходимые вычисления обычно производят с помощью ЭВМ. Выбор эталонов опирается также и на априорные знания об образце, например на химические и физические данные или сведения о его происхождении. Успех отождествления отдельных составляющих смеси в очень большой степени зависит от того, каким критерием сходства спектров пользуются в работе. [c.154]

Анализ полученных результатов показывает, что поглощение рентгеновских лучей неоднородной средой со случайно распределенной оптической плотностью также подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера, но с поправкой на эффективный коэффициент поглощения ц.эфф, который всегда меньше коэффициента поглощения 1 однородного плоскопараллельного слоя средней оптической плотности D. Причем отличие (Хэфф от ц будет тем больше, чем больше дисперсия распределения оптической плотности (обусловленная, например, увеличением размера частиц). Это подтверждается экспериментальными данными по исследованию коэффициента поглощения химических волокон различной вытяжки и крутки (рис. 33). Как видно из рис. 33, чем меньше степень вытяжки или крутки (больше диаметр волокна или крученой нити), тем больше отличие Хэфф от Д. [c.97]

При отсутствии линейной зависимости ц от концентрации анализируемого элемента градуировочный график строится по точкам, которые могут быть получены измерениями на эталонах. При абсорбциометрии явно неоднородных сред такой способ построения градуировочного графика является наиболее простым. Поскольку абсорбция в неоднородной среде также подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера (при условии гэфф<й), графики функций лэфф(С) в логарифмическом масштабе будут прямолинейны. Влияние неоднородности среды на точность определений практически полностью устраняется за счет измерения на эталонах — на таких же неоднородных образцах, как и анализируемые. Если известны статистические параметры неоднородной среды, расчеты могут быть проведены с использованием уравнений (2) или (3). [c.111]

Поглощение инфракрасного излучения связано с возбуждением колебаний и вращений молекул. Оно также подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера. Помимо молярного коэффициента поглощения часто используется сечение поглощения 0= Ю е/Л/ д. Для разрешенных переходов в ИК-Диапазоне типичные значения молярных коэффициентов поглощения и сечений составляют соответственно 10 л/(моль-см) и 10- см . Полосы поглощения в колебательно-вращательных спектрах, как правило, значительно уже, чем в электронных спектрах, так что можно проводить избирательное возбуждение уровней даже в смеси изотопных разновидностей молекул. [c.35]

Инструментальные факторы, обусловливающие отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера, связаны с недостаточной монохроматичностью лучистого потока и проявляются чаще всего при работе на фотоэлектроколориметрах. Это объясняется тем, что монохроматизации в этих приборах достигается с помощью светофильтров, пропускающих излучение в определенных интервалах длин волн. При работе с обычными светофильтрами, пропускающими излучение в достаточно широком интервале длин волн, результатом измерения является интегральное поглощение. По мере увеличения концентрации поглощающего вещества может измениться контур полосы поглощения или какого-то участка спектра. Поэтому поглощение, измеренное в интервале длин волн, соответствующем этому участку, будет возрастать не вполне симбатно увеличению концентрации. При этом прямопропорциональная зависимость между интегральным поглощением и концентрацией поглощающего вещества нару-щается. Это явление наблюдается чаще всего для растворов желтого цвета и при работе на приборах старых моделей. При использовании светофильтров с меньшей полосой пропускания, например интерференционных, а также при работе на более совершенных приборах — спектрофотометрах этот эффект сильно уменьшается или устраняется вовсе. [c.58]

Отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера могут быть также обусловлены недостаточной монохроматичностью пучка света в приборе, флуоресценцией образца или рассеянием света в растворе. Недостаточная монохроматичность пучка света занижает величину поглощения особенно при высоких концентрациях поглощающего вещества. Эффект объясняется изменением крутизны [c.23]

Закон Бера (называется также законом Бугера — Ламберта— Бера). Коэффициент погашения вещества постоянен и не зависит от концентрации (этот закон записывается обычно как А = аЬс). [c.18]

Физический смысл закона Бугера — Ламберта — Бера состоит в следующем. Растворы одного и того же окрашенного вещества при одинаковой его концентрации и толщине слоя, а также при прочих равных условиях поглощают одну и ту же долю падающего на них света. Иначе говоря, светопоглощение таких растворов одинаково. [c.339]

Все изложенное выше относится главным образом к прохождению через раствор монохроматического света и к его поглощению окрашенными растворами. Однако и при прохождении через растворы обычного ("белого") света, состоящего из лучей с различной длиной волн, интенсивность окраски изменяется в зависимости от концентрации и толщины слоя раствора по закону Бугера — Ламберта — Бера. Этот закон используют не только для определений, основанных на измерении абсорбционности растворов, но также и для определений, основанных на сравнении окрасок растворов. [c.340]

Относительное отклонение А от закона Бугера — Ламберта — Бера зависит от константы устойчивости комплекса, а также от концентрации реагента в растворе. При отсутствии избытка реагента [c.15]

В последние годы вошел в практику химико-аналитических определений новый метод фотометрии больших концентраций. Сущность этого, так называемого дифференциального, метода спектрофотомет-рии заключается в том, что оптическая плотность испытуемого раствора измеряется по отношению к стандартному раствору, содержащему определяемый элемент в повышенной концентрации, а также все те реактивы, что и в испытуемом растворе, вместо того чтобы сравнивать каждый из них отдельно с чистым растворителем. Допустим, что в качестве нулевого применяется стандартный раствор с концентрацией Со, а концентрация вещества в анализируемом растворе составляет Сисп. причем Со < С сп. т. е. нулевой раствор имеет менее интенсивную окраску. Согласно закону Бугера —Ламберта —Бера оптическая плотность растворов, измеренная относительно растворителя, будет [c.73]

Расчеты. Согласно закону Бугера—Ламберта—Бера, измеряемое поглощение равно аЬС используя стандартный раствор, можно определить значение а. Для кюветы с толщиной слоя Ь также следует провести известные расчеты,. связанные со стандартными растворами, и по-лученные значения подставить в уравнение А = аЬС. [c.146]

Коэффициент к учитывает также рассеяние света (мутность системы). Для исследования цветных золей можно использовать расесяние света в чистом виде, т. е. использовать турбидиметрию. Для этого применяют светофильтры, поглощающие свет в той же обласри спектра, что и исследуемый золь. Золи подчиняются закону Бугера — Ламберта — Бера при условии, что дисперсность частиц постоянна, а их концентрация достаточно мала (для исключения взаимного влияния частиц). [c.266]

Вопросы о наименьшем определяемом количестве вещества, а также о применении закона Бугера — Ламберта — Бера при работе с малыми объемами подробно рассмотрены выше (см. стр. 35). [c.133]

В качестве катионного компонента ионного ассоциата состава (1 1 1) применен также кристаллический фиолетовый [38]. Ассоциат экстрагируют смесью бензол — изобутилметилкетон (3 2) и измеряют поглощение при 585 нм. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается в интервале содержаний ванадия 0,05— 0,5 мкг/мл, причем е = 1,1-105. Этот метод применен для определения следов ванадия в растительных материалах после их предварительного озоления. Определению не мешают сульфат и ацетат, мешает ряд анионов, в том числе С1-, F-, оксалат, цитрат и тартрат при их 100-кратном избытке относительно ванадия. [c.251]

Когда световой поток проходит через окрашенный раствор, поглощение света зависит от двух факторов—концентрации раствора и толщины слоя, через который проходит световой поток. Эту зависимость выражает закон Бугера— Ламберта — Бера, называемый также объединенным законом светопоглощения [c.406]

Разрыв и сшивание изменяют форму и размер основных цепей (см. рис. IV. 9), влияя таким образом на важнейший параметр полимеров — их молекулярную массу. Максимальная скорость и глубина таких превращений всегда достигаются на поверхности и в поверхностных слоях полимеров. Это вызвано обычно большим содержанием там хромофоров (например, гидрокси-, перекисных и карбонильных групп в полиолефинах), контактом с активными реагентами окружающей среды (например, синглетным и атомарным кислородом), сравнительно медленно диффундирующими в объем, а также тем, что именно в этих областях в соответствии с законом Бугера — Ламберта — Бера поглощается наибольшая доля фотохимически активного света. Лишь постепенно инициированные светом химические превращения начинают происходить в объеме полимера. Но и превращения в небольшом слое образца оказываются достаточными для изменения его физико-механических параметров. Так, снижение механических характеристик при фотодеструкции полимерных материалов вызвано возникновением микротрещин и распространением их по всему образцу. [c.159]

Количественный анализ по инфракрасным спектрам. Анализ по ИК-спектрам также основан на применении закона Бугера — Ламберта — Бера. Чаще всего здесь используется метод градуировочного графика. Сушественно затрудняется применение метода молярного коэффициента поглощения в ИК-спектроскопии тем, что из-за рассеяния, сплошного поглощения и других эффектов часто бывает невозможно определить положение линии 100%-ного пропускания, т. е. определить интенсивность света, прошедшего через образец без анализируемого компонента (/о). [c.74]

Довольно распространенным примером такого анализа является также определение с помощью реагента, имеющего собственную окраску. Этот метод может быть распространен и на более сложные многокомпонентные смеси. При подчинении светопоглощения отдельных компонентов закону Бугера—Ламберта — Бера и соблюдении закона аддитивности светопоглощения число слагаемых в уравнениях типа (3,21) увеличивается пропорционально числу определяемых компонентов и соответственно возрастает число уравнений. Для решения систем таких уравнений с успехом используются вычислительные машины. [c.76]

Количественный анализ по электронным спектрам поглощения, так же как и по колебательным, основывается на использовании закона Бугера — Ламберта — Бера. Здесь также могут иметь место отклонения от закона. В основном причины этих отклонений те же, что и в колебательных спектрах, но на некоторых из них мы остановимся отдельно. [c.341]

Реакция протекает во времени и существенно зависит от pH среды с уменьшением pH раствора, наряду с ацинитросоеди-нением в лара-хиноидной форме, могут существовать его орто-хиноидная форма, 2,4-динитрофенол и другие, что при повышении концентрации определяемого вещества приводит к отклонениям от закона Бугера — Ламберта — Бера. Отклонения от закона могут быть связаны также с недостаточной монохроматичностью лучистого потока, что возможно чаще всего в желтых растворах. [c.73]

Растворы. Идеальными растворителями, поглощающими свет в области длин волн ниже 200 нм, являются углеводороды гексан, гептан, циклогексан можно использовать также хлороформ, этил-ацетат, дихлорэтан, которые поглощают свет в области ниже 250 нм. Число подходящих растворителей еще ограничивается и малой растворимостью полимеров. Кроме того, необходимо обратить внимание на возможность искажения спектров вследствие реакций или ассоциации между растворенным веществом и растворителем. С другой стороны, простота уста1Новления точной концентрации и, следовательно, простота количественных расчетов на основании закона Бугера—Ламберта—Бера являются одним из преимуществ работы с растворами. [c.204]

Яркость флуоресценции зависит от яркости источника возбуждения, т. е. можно также сказать от мощности поглощаемой энергии. Количество поглощеииой энергии определяется формулой д/ = / —/ где /—количество прошедшей энергии и, если справедлив закон Бугера—Ламберта —Бера, то [c.131]

Спектрофотометрическое титрование по способу определения момента эквивалентности сходно с кондуктометрическим и особенно амперометрическим методами, в которых момент эквивалентности определяют также по излому на кривой титрования (как точку пересечения двух прямолинейных ее участков). Отсюда вытекает требование соблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера, т. е. прямолинейной зависимости между оптической плотностью титруемого раствора и объемом (или концентрацией) ти-транта. Однако требование соблюдения закона может выполняться не на всех участках кривой титрования. Если вблизи от точки эквивалентности зависимость А от V непрямолинейна, то для определения конечной точки титрования прибе-гают к экстраполяции. [c.57]

Отклонения от закона Бугера—Ламберта—Бера могут быть также обусловлены недостаточной монохроматичностью пучка света в приборе, флюоресценцией образца или рассеянием света в растворе. Недостаточная монохроматичность пучка света занижает величину поглощения, особенно при высоких концентрациях поглощающего вещества. Эффект объясняется изменением крутизны пиков поглощения при увеличении концентрации поглощающего вещества (рис. 10). Действительно, при Я акс поглощение должно быть Л макс- Прибор обЫЧНО реГИСТрИруеТ не Дмакс. а какую-то другую, меньшую величину >ср. Это вызвано поглощением света не точно на длине Х акс. а в конечном интервале длин волн Ак, пропускаемых монохроматором. Из рис. 10 видно, что крутизна кривых поглощения зависит от концентрат ни. При больших коштентраипях разность -Оср увеличивается, и поэтому должны наблюдать- [c.26]

В фотометрическом анализе существенную роль играют предварительная калибровка и построение градуировочной прямой в координатах оптическая плотность А — концентрация стандартных растворов С. Если искомое содержание компонента выпадает нз концентрационного интервала, в котором соблюдается закон Бугера — Ламберта — Бера, и попадает на участок, где зависимость Л от С носит нелинейный характер (область 2 на рис. 19), аликвотная порция раствора, отбираемого для конечного определения, должна быть уменьшена с тем, чтобы измерения были проведены в области линейной зависимости Л от С (область /). В противном случае результат может быть искажен за счет специфической методической ошибки. Одной из причин отклонения от линейности зависимости Л от С является полимеризация окрашенных частиц, которой способствует повышение концентрации определяемого компонента. Другая причина — полихроматичность света, а также специфические оптические эффекты, возникающие в плотноокрашенных средах, например, внутреннее отражение. [c.47]

Пример 4. Для фотоколориметрического определения концентрации окрашенного компонента в растворе измерена его оптческая плотность Ах, а также опти-Wkbh плотность стандартного раствора Аст с концентрацией Сет. Измерения проведены при одинаковых условиях в области концентраций, подчиняющихся закону Бугера — Ламберта — Бера. Пусть = 0,30 Лет = 0,25 и Сет = 1,2- [c.123]

В данном уравнении К представляет собой масштабный коэффициент, необходимый для того, чтобы привести экспериментальные данные (полученные в произвольном масштабе, зависящем от размера кристалла и интенсивности пучка рентгеновского излучения) к абсолютному масштабу рассеяния (величины /), используемому при определении расчетных структурных амплитуд (Fhfei) (или F ) из известных координат атомов Xj, yj, zj с использованием уравнения 11.2-7. Фактор А представляет собой коэффициент коррекции на поглощение рентгеновского излучения в соответствии с законом Бугера—Ламберта—Бера, который также должен учитьшать размер и характер (распределение сходных по симметрии граней) кристалла. Фактор Лоренца L компенсирует разницу в эффективных временах измерения для брэгговских отражений и зависит от брэгговского угла в и схемы экспериментальной установки. Р — поляризационный фактор, который позволяет учесть тот факт, что эффективность дифракции рентгеновских лучей зависит от поляризации падающего луча. [c.400]

И этот вариант не универсален очевидно, он пригоден лишь для анализа растворителей, не образующих прочных ассоциатов с молекулами воды. Спирты, кетоны и другие аналогичные растворители не могут Ьыть объектами анализа по данному способу. В этих случаях полосы поглощения прочных ассоциатов тина вода — растворитель также можно использовать для определения концентрации в них воды. Однако следует помнить, что нри значительном увеличении концентрации воды возможно образование ассоциатов типа вода — вода (квазиэмульсионное состояние воды [353]) и появление соответствующей полосы поглощения. Это, очевидно, приведет к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. Кроме того, соотношение между концентрациями ассоциатов различных типов заметно зависит от температуры. Показано [354], что при повышении температуры содержание ассоциатов типа вода — растворитель повышается, а ассоциатов типа вода — вода понижается это необходимо учитывать при количественных определениях. (Правда, изменение температуры в пределах нескольких градусов сказывается весьма незначительно на интенсивности полос поглощения.) Отметим также, что на поглощение смешанных ассоциатов влияет присутствие некоторых солей [354]. Направление этого влияния зависит от природы ионов соли. Ионы с положительной гидратацией (укрепляющие структуру воды), естественно, разрушают смешанные ассоциаты, отбирая часть молекул воды на построение гидратпой оболочки, что приводит к уменьшению интенсивности этих полос и занижению результатов анализа. Ионы с отрицательной гидратацией (разрыхляющие структуру воды), напротив, способствуют образованию ассоциатов, что завышает результаты. К первому типу ионов, как известно, относятся многие катионы с малым радиусом и большим зарядом (Ь1+,, АР+ и т. д.), ко второму — все крупные катионы и анионы (Сз+, I", СЮ и т. д.). Очевидно, соли, образованные ионами с противоположным влиянием, должны мало изменять интенсивность [c.160]

Наряду с изучением состава и строения комплексного соединения меди с тиосемикарбазидом в кислых и нейтральных растворах, были изучены устойчивость во времени, в зависимости от температуры и pH среды, влияние различных катионов и анионов кислот, а также некоторых органических растворителей. Наконец, была изучена подчиняемость окраски растворов соединения меди с тиосемикарбазидом закону Бугера—Ламберта—Бера. [c.187]

Измерение концентраций веществ имеет важное значение при изучении многих химических проблем. Если концентрации измеряются в условиях равновесия, то по ним можно определить константы равновесия. В свою очередь, знание констант равновесия при нискольких температурах позволяет найти по уравнению Вант-Гоффа энтальпию реакции. Наконец, определение изменений концентрации веществ со временем является основой кинетических исследований, дающих информацию о механизмах химических реакций. Спектроскопические методы определения концентраций, отличающиеся удобством, быстротой н высокой точностью, базируются на спектрофотометрическом законе Бугера—Ламберта—Бера (см. 1.4, а также Приложение I). В настоящее время разработано большое число вариантов подобных методов, пригодных для различных конкретных случаев. Подробное изложение указанных методов можно найти в монографиях и многочисленных специальных руководствах по применениям спектроскопии в химии. [c.124]