Крекинг катализаторы фтористый бор

При крекинге наблюдается активация алюмосиликатного катализатора фтористым бором, подобно тому как это происходит в случае серной и фосфорной кислот в реакциях алкилирования и полимеризации. Это явление можно объяснить образованием на поверхности катализатора комплексов ВРз с гидроксильными группами кремневой кислоты и окиси алюминия [c.341]

Взаимодействие алюмосиликатных катализаторов крекинга с фтористым натрием. [c.34]

Приведенные здесь катализаторы являются относительно стабильными при превращении 15—20 объемов сырья на 1 объем катализатора в час увеличение октанового числа остается постоянным, затем медленно снижается. Наилучший промотор — фтористый водород когда стабилизированный бензин термического крекинга (фракцию 33—212°С) пропускали над катализатором 0,06% НР на, АЬОз при 400 °С и объемной скорости 0,5 ч , октановое число бензина увеличивалось с 65,7 до 69,6. [c.178]

В термо каталитических процессах — каталитическом крекинге, риформинге, гидрогенизационных процессах используют твердые катализаторы, при алкили-ровании изобутана олефинами — жидкие катализаторы (серная кислота или фтористый водород). [c.68]

При изучении влияния фтористого бора на активность алюмосиликатного катализатора в отношении реакции крекинга кумол а было обнаружено, что адсорбция фтористого бора так же, как в случае окиси алюминия, повышает -активность. Полученные результаты по изучению кинетики крекинга кумола как на чистом алюмосиликате, так и на алю- [c.238]

Общеизвестно видное место, занимаемое в органической химии катализом галогенидами металлов. При помощи хлористого и бромистого алюминия, фтористого бора и других галогенидов осуществляются различные процессы [1, 2]. Из множества реакций достаточно назвать синтезы Фри-деля—Крафтса—Густавсона, каталитический, крекинг, полимеризацию и каталитическое галогенирование. Число и многообразие процессов, ускоряемых галогенидами металлов, настолько велико, что специальные, иногда весьма обширные монографии посвящаются реакциям, осуществляемым при помощи одного какого-нибудь катализатора этого типа. [c.201]

Во многих патентах [144—155] фтористый бор рекомендуется в качестве катализатора полимеризации продуктов крекинга нефти, ее фракций (легких и тяжелых) и других смесей, содержащих значительные количества олефинов, диолефинов и замещенных ароматических углеводородов. Образующиеся при этом полимеры в виде вязких жидкостей применяются как смазочные масла, а твердые слабо окрашенные смолы используются в качестве присадок к смазочным маслам или для лаковых покрытий. [c.172]

Я. М. Паушкин и Ю. С. Липатов [15,16] исследовали крекинг дизельного топлива при атмосферном давлении на угле и алюмосиликате в присутствии BFg. Сырье пропускалось через твердый катализатор с объемной скоростью 0,24 час" . В реактор непрерывно подавали фтористый бор (10% на сырье), который получался термическим разложением комплекса BFg с анизолом. [c.285]

Крекинг в присутствии фтористого бора на алюмосиликатном катализаторе [c.286]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Бутилкаучук является сополимером изобутилена с небольшим (2 или 3%) количеством изопрена. Изопрен (2-метилбутадиен-1,3) может быть получен парофазным крекингом нефтяных фракций при температуре около 700° С. Продукт крекинга может содержать около 20% изопрена вместе с другими диолефинами, пипериленом (пентадиеном-1,3) и циклопентадиеном, от которых изопрен легко отделяется ректификацией. Сонолимеризация проводится при очень низких температурах сырье охлаждается примерно до —90° С и непрерывно подается в реактор одновременно в реактор вводится раствор катализатора Фриделя — Крафтса (фтористый бор или хлористый алюминий). При реакции выделяется большое количество тепла, которое отводится испарением жидкого этилена, циркулирующего через змеевики холодильников таким образом, чтобы в реакторе сохранялась температура —90° С. Каучук образуется в виде диспергированных в реакционной среде частиц. Отделение растворителей и непрореагировавших углеводородов осуществляется промыванием большим количеством горячей воды. После добавления антиоксидантов и стеарата цинка и обработки под вакуумом для полного удаления летучих примесей коагулят сушится, измельчается и упаковывается. [c.117]

Тиличеев М, Д, Химия крекинга, Гостоптехиздат, 1941, Топчиев хА, В, и П а у ш к и н Я, М, Соединения фтористого бора как катализатора в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации. Гостоптехиздат, 1949. [c.506]

Высокооктановый бензин получается каталитической рекомбинацией Со — С4 алканов ii алкенов, получаемых крекинг-процессом. Алкилирование парафинов олефинами — весьма важный процесс. Алкилирование осуществляют при низкой температуре, когда условия равновесия благоприятствуют образованию связи С — С, а не крекингу. Процесс ведется в присутствии сильнокислых катализаторов, таких, как серная кислота или жидкий фтористый водород, [c.611]

Сульфид вольфрама на синтетическом алюмосиликатном катализаторе крекинга в качестве носителя менее подвержен отравлению азотистыми соединениями и одновременно менее активен в реакциях насыщения ароматических углеводородов, чем тот же сульфид на активированной фтористым водородом глине. [c.255]

Присоединение парафинов к олефинам, открытое в 1932 г. Ипатьевым с сотрудниками, составляет основу промышленного процесса производства продуктов алкилирования — главной составной части высокосортных бензинов. В качестве катализаторов обычно применяются серная кислота, хлористый алюминий и фтористый водород. В этих процессах изобутан конденсируется с олефинами (СН, 37, 323), при этом в качестве сырья используются низкокипящие углеводороды крекинг-процесса. Это превращение можно иллюстрировать на примере С4-фракции. В одном из процессов смесь бутиле-нов и изобутана обрабатывается серной кислотой, которая вызывает конденсацию изобутана с ненасыщенными углеводородами, дающую главным образом октан. Конденсация изобутана с изобутиленом может быть изображена [c.166]

Давно уже было известно [25], что при действии на непредельные углеводороды жирного ряда хлористого или бромистого алюминия, а также таких катализаторов, как фтористый бор, флоридин, фосфорная и серная кислоты и т. д.,образуются вязкие продукты уплотнения, имеющие характер минеральных смазочных масел. Из всех этих катализаторов хлористый алюминий дает, как оказалось, особенно благоприятные результаты, а легкая доступность как исходного сырья в виде разного рода крекинг-дестиллатов, так и ката.пизатора особенно стимулировала исследования в этой многообещающей области [26]. Их основные задачи заключаются не только в том, чтобы проработать технологическую сторону процесса получения синтетических масел, что в основном оказалось весьма [c.783]

Согласно данным Паушкина и Липатова [87] при добавлении к газойлю, подвергаемому крекингу над алюмосиликатным катализатором, фтористого бора наблюдается ускорение процесса крекинга, увеличение выхода бензина и большее насыщение олефиновых углеводородов. [c.459]

В США разработан метод получения смол — диеновых полимеров полимеризацией бутадиена или смеси бутадиена и стирола в углеводородном разбавителе в присутствии тонкоиз-мельченного металлического натрия при 150—200 °С под дав-х, нием. Диеновые полимеры могут быть получены путем термической или каталитической полимеризации дициклопентадие- %1 или циклопентадиена. с г В одно.м из патентов США указывается, что дистилляты,. ч пящие при температуре выше 130 °С и полученные в резуль- те термического крекинга при 750—850 °С пропана и бутана, ляются источником получения 80% смол. Процесс идет при высокой температуре в присутствии катализатора фтористого бора (расход его ка сырье 2%). [c.17]

Хотя структуру карбониевых ионов часто изображают в виде свободных ионов, подобных приведенным выше, однако следует помнить также о присутствии катализатора (аниона). Изображенная выше структура представляет собой всего лишь сильно поляризованную часть каталитического комплекса. Если анионная часть комплекса имеет достаточный отрицательный заряд, можно считать, что в катионной части недостает двух электронов. Однако подобно тому, как для анионов катализатора существуют различные степени электроотрицательности, так и для катионов имеются соответственно разные степени электронной недостаточности иначе говоря, чем больше отрицательный заряд аниона, тем более свойства катиона будут сходны со свойствами свободного карбониевого иона. Так как крекинг-катализаторы являются очень сильными кислотами, то следует предположить, что в углеводородной части каталитического комплекса недостает именно пар электронов, но не электронов вообще, как это бывает в комплексах с хлористым алюминием или с фтористым бором. [c.27]

Изомеризующую активность окиси алюминия можно значительно повысить добавками фтора [18], хлористого [11], бромистого и фтористого водорода [13] (табл. 43), серной, фосфорной, борной, муравьиной и других кислот [19, 20]. Обработка окиси алюминия фтором (0,36%) ускоряет скелетную изомеризацию [18] содержание изобутена в фракции С4 при 400 °С и объемной скорости подачи сырья 500 ч составляет 23,6%, а степень превращения бутена-1 в побочные продукты не превышает 6,4%. При увеличении содержания фтора в катализаторе до 5% содержание йзо-бутена в фракции С4 повысилось до 36,4%, однако степень превращения бутена-1 в побочные продукты крекинга и полимеризации увеличилась до 89,6%. При обработке окиси алюминия хлористым водородом (см. табл. 42) образуется мало побочных продуктов и заметно увеличивается выход изобутена (при 400 °С от 15,5% на АЬОз до 28,8% на АЬ0з+НС1). [c.147]

Способность угля экстрагироваться пиридином после такой обработки приведена на диаграмме рис. 2 для сравнения приведено и действие. хлористого алюминия. 1Чожно видеть, что раство-ри.мость высоколетучего угля в пиридине после их обработки снижается (возможно, из-за конденсации молекул угля под действием катализаторов), а свойства среднелетучего угля, ио-видимому, остаются примерно такими же (вероятно, процессы конденсации и крекинга в данном случае уравновешивают друг друга). Растворимость низколетучего угля заметно возрастает, особенно после его обработки фтористым водородом ири 80 "С. Свойства полу-антрацита суш,ественно не изменяются, что объясняется высокой степенью ароматизации его структуры. Хлористый алюминий и фтористый водород действуют на уголь примерно одинаково. Добавление трифторида бора к фтористому водороду существенно не влияет на способность углей растворяться. [c.304]

Из разработанных в начальный период катализаторов гидрокрекинга следует отметить применение сульфида вольфрама и металлического никеля — обоих на обработанном фтористом водородом монтмориллоните- В других широко известных катализаторах гидрокрекинга используются гидрирующие компоненты, например платина или сульфид никеля, осажденные на синтетическом алюмосиликатном катализаторе крекинга. Как и следовало ожидать, вследствие кислотнога характера обычных катализаторов крекинга (синтетические алюмосиликаты или обработанные кислотой глины) катализаторы гидрокрекинга, содержащие такие материалы, обнаруживают неудовлетворительные характеристики при переработке сырья даже с умеренным содержанием азота. Действительно, известно, что при обычном каталитическом крекинге сырья с высоким содержанием азота резко снижаются показатели процесса, что проявляется в падении активности катализатора и увеличении образования кокса [10]. [c.79]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

Фторуглероды реагируют е водородом в присутствии катализатора, под давлением и при высоких температурах. Например, Ф-метилциклогексан ( кипящий при 75,5° С) реагирует с водородом под давлением около 100 атмосфер. в стальной бомбе при 450°С в течение 22 час. в присутствии №Сг20з и Ы1р2 в качестве катализатора. На моль Сур 4 образуется несколько молей фтористого водорода. При этом заметног о крекинга с образованием газов не происходит. Образуются более высококипящие продукты (от 75 до 95° С), отличающиеся меньшей плотностью, более высоким коэфициентом преломления и более высокой удельной рефракцией, чем исходное вещество (табл. 2). [c.48]

После первых опытов Бутлерова, обнаружившего полимеризацию (олигомеризацию) изобутилена в присутствии серной кислоты и фтористого бора, в начале XX века В.Н. Ипатьевым бьша установлена возможность некаталитической высокотемператзфной полимеризации этилена при высоком давлении, а также полимеризации этилена и изобутилена в присутствии глинозема, хлоридов цинка и алюминия. Разработка нанесенного фосфорнокислотного катализатора позволила создать основы первого промышлешюго процесса полимеризации олефинсодержащих газов каталитического крекинга с получением полимербензина. [c.911]

Процесс дезалкилирования катализируется теми же катализаторами, что и алкилирование, однако при более высоких температурах. Последнее обстоятельство является причиной возможного протекания побочных реакций, особенно когда процесс проводится в присутствии таких сильных кислот, как НР, Н2504 или Н3РО4. По этой причине более пригодными для дезалкилирования являются некоторые слабо кислотные контакты. В качестве таких катализаторов можно рекомендовать алюмосиликатный катализатор крекинга, активированную кислотной промывкой глину и обработанную фтористым водородом окись алюминия. Результаты опытов по дезалкилированию алкилбензолов на окиси алюминия, обработанной фтористым водородом, представлены в табл. 40 [720). Легко видеть, что чем больше длина боковой цепи, тем легче должна протекать реакция дезалкилирования. [c.199]

Совершенно иной характер имеет крекинг на алюмосиликатном катализаторе в присутствии BFз при проведении опыта в тех же условиях, что и на угле. Фтористый бор в значительной степени активирует алюмо-силикатпый катализатор, повышая выход бензина на 15—45% в зависимости от температуры крекинга, причем бензин получается облегченного состава. Крекинг-бензин, полученный на алюмосиликате в присутствии фтористого бора, имеет меиыпее октановое число, определенное по моторному методу (табл. 90). [c.286]

Совершенно иной характер имеет крекинг на алюмоснли-катном катализаторе в присутствии ВРз при проведении опыта в тех же условиях, что и па угле. Фтористый бор в значительной [c.340]

Этилен оказался наиболее трудно алкнлирующим олефином. Алкилирование с ним не катализируется безводным фтористым водородом или концентрированной серной кислотой, если не прибегать к нагреванию до температур, при которых протекает заметный крекинг. Фтористый водород и раздробленный никель [24], хлористый алюминий [1, 40, 50], фтористый алкил — фтористый бор [26], фтористый бор — фтористый водород — вода [2] оказалась эффективными катализаторами. Температура реакции изменялась в зависимости от рода катализатора. Данные приведены в табл. 1. [c.12]

Несколько лучшие результаты были получены в присутствии платинированной окиси алюминия, активированной фтористым водородом. Следует сразу отметить, что катализаторы на основе окиси алюминия оказались более высокотемпературными по сравнению с алюмосиликатными. Так, например, фторированная (- 1% фтора) окись алюминия, содержащая 0,5% платины, осуществляла в такой же степени изомеризацию н.гептана при 410°, как платинированный алюмосиликат при 370°. Однако, несмотря на более высокую температуру, селективность у платинированной окиси алюминия оказалась несколько выше, чем у платинированного алюмосиликата. Так, при изомеризации на этом катализаторе н.до-декана при 410° и 10 атм было получено около 50% разветвленных додеканов при общем выходе жидких продуктов 80%, в то время как на платинированном алюмосиликате уже при 350 выход не подвергшейся крекингу додекановой фракции составлял только 30%. Некоторое уменьшение удельной поверхности окиси алюминия благоприятно влияет на селективность катализаторов, приготовленных на ее основе. Однако катализатор, приготовленный из окиси алюминия с очень большим насыпным весом (0,85 г1мл) и удельной поверхностью, равной 140 м г, оказался малоактивным, так что сильное снижение удельной поверхности и уменьшение размера пор катализаторов недопустимо. [c.163]

Продукты, полученные крекингом минеральных масел или дегтя, масел из буроугольной смолы или нефтяных остатков, могут быть подвергнуты полимеризации в npn yt TBHH безводных галоидных солей, например хлористого алюминия или фтористого бора, причем образуются смазочные масла Самый крекинг можно вести в присутствии металлических катализаторов (например пористого железа или никеля) раз южение ведут также таким образом, что сперва получают хлоропроизтодные углеводородов, а затем отщепляют хлористый водород [c.224]

С, если в качестве катализатора использовать сверхкисло-ту, полученную смешением равных мольных количеств НР и ЗЬРб. Для снижения. вязкости можно разбавлять этот катализатор безводным фтористым водородом до соотношения НР (НР+ЗЬРб) от 5 1 до 60 1. Чтобы избежать испарения фтористого водорода и углеводорода, проводил1и реакцию под давлением. Уже в первых опытах было обнаружено, что изомеризация сопровождается рядом вторичных процессов, из которых наиболее заметны крекинг и перераспределение водорода. Оказалось возможным значительно снизить скорость вторичных процессов, создавая давление в системе при помощи водорода. Здесь можно отметить, что использование сверхкислот позволяет проводить и крекинг углеводородов. Аналогия в действии кислот и гетерогенных катализаторов крекинга (например, алюмосиликатов), несомненно, согласуется с представлениями о роли протонированных частиц при крекинге. [c.69]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкии с сотр. систематически изучали активность катализаторов алкилирова-ния и рекомендовали в качестве наиболее эффективных системы на основе фтористого бора и фосфорной кислоты [14]. И. П. Цукерваник и Н. И. Шуйкин с сотр. открыли реакции взаимодействия бензола и цикло-алканов с ацетиленом, приводящие к получению стирола [15]. Систематически исследовалось термокаталитическое разложение углеводородов, М. С. Немцовым, М. Д. Тиличеевым, А. Ф. Добряпским и А. В. Фростом изучался крекинг тяжелых нефтяных продуктов с целью получения бензиновых фракций [16]. В 50-х годах в исследования кинетики и механизма реакций крекинга включились Б. А. Казанский, М. Г. Гопикберг и А. Д. Степухович. Наряду с разработкой методов крекинга тяжелых нефтяных фракций X. М. Миначев, С. Р. Сергиенко, [c.78]

Несколько лет назад было установлено, что активность катализатора крекинга неразрывно связана с его кислотным характером. Большое сходство между такими кислыми катализаторами, как, например, хлористьп алюмини , фтористый водород, серная кислота, фосфорная кислота и трехфтористый бор, которые проявляют активность во многих реакциях углеводородов, привело к пониманию того, что алюмосиликатный катализатор крекинга, по-видимому, можно отнести к числу кислотных катализаторов. Далее будет показано, что кислотность, приписываемая катализаторам крекинга, обусловлена наличием кислот типа кислоты Льюиса — соединения, для которого характерен дефицит электронов, и (или) кислоты Бренстеда,. которая может диссоциировать, давая протоны. [c.366]

Полимеризацию кумароиа и индена проводят в присутствии катализаторов ионного типа, например серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия, хлорного оЛова, трехфтористого бо ра, хлористого цинка, хлорного железа, треххлористой сурьмы, алкил- и арилсульфоновых кислот и т. д. В технике обычно используют концентрированную серную кислоту как наиболее дешевый катализатор. Однако при этом получают смолы окрашенные от желтого до черного цвета. Цвет смол зависит от температуры полимеризации, состава и окраски исходного сырья. В исходном сырье содержится от 30 до 60% (в среднем 30—40%) ненасыщенных компонентов. В настоящее время кумароно-инденовые смолы получают также из нефтехимического сырья — из продуктов крекинга нефти . [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология