Соли металлические как катализаторы при

Обычно окисно-металлические катализаторы приготовляют прокаливанием соответствующих ацетатов или солей аммония либо [c.242]

Выше были описаны в основном методы приготовления катализаторов без носителей. Нанесенные оксидные катализаторы нередко синтезируют соосаждением различных солей металлов в присутствии, например, коллоидного оксида кремния. Таким способом часто получают катализатор окислительного аммонолиза пропилена. Приготовление нанесенных металлических катализаторов включает стадию обработки пористого носителя водным пли неводным раствором соответствующей соли. [c.22]

Получение исходного твердого материала, содержащего кроме веществ, входящих в состав конечного катализатора, другие вещества, подлежащие в дальнейшем удалению. Исходным твердым материалом может служить выделенный из раствора гель, например, А1(0Н)з при изготовлении АЬОз соли летучей или нестойкой кислоты (нитраты, карбонаты, ацетаты, хроматы и другие) при приготовлении окисных и металлических катализаторов. [c.94]

Обычно пористую основу пропитывают раствором, содержащим не активные компоненты катализатора, а соединения, которые переходят в эти компоненты при соответствующей обработке. Чаще всего применяют соли, анионы которых можно легко удалить в процессе термообработки нитраты, карбонаты, ацетаты и т.д. [76]. Для синтеза металлических катализаторов вначале получают на носителях их окислы, которые затем восстанавливают (чаще всего водородом) до металла. [c.127]

Катализ окисления углеводородов металлами является гомогенным [2, 10,24], металл проявляет свое действие, находясь в системе в виде солей или ионов. Металлические катализаторы могут инициировать окисление и при непосредственном взаимодействии с углеводородами например, реакция некоторых из них с олефинами может происходить с большой скоростью при комнатной температуре. Но главная роль металлических катализаторов, как полагают, связана с окислительно-восстановительным взаимодействием с гидроперекисями [23— 25] при этом металл непрерывно переходит из одного валентного состояния в другое [c.123]

Другие процессы хемосорбции. Такие соединения, как перекиси, производные озона и другие кислородсодержащие соединения (—О—О—), легко переводятся в более простые соединения в присутствии катализатора. В ряде случаев таким материалом может быть активированный уголь, однако большинство соединений разлагается только в тех случаях, когда на уголь нанесен металлический катализатор, например металлическая медь, серебро, платина и палладий, которые наносятся на подложку из растворов их комплексных солей. [c.181]

Катализаторы на носителях готовят методом пропитки. Обычно носитель пропитывают водным раствором соли или другим веществом до тех пор, пока не будет достигнуто нужное содержание компонентов, после чего при необходимости сушат и прокаливают. Если активным центром катализатора является оксид металла, пропитку ведут термически нестабильными солями или их смесями, которые при последующем прокаливании превращаются в оксиды. Эти оксиды для металлических катализаторов на носителях затем восстанавливают водородом до свободного металла. [c.443]

Переход металла из одного состояния окисления в другое обусловлен существованием окислительно-восстановительной системы. Продуктами в этой системе являются кислоты, и, следовательно, предполагаемые реакции жидкофазного окисления бутана протекают в условиях полярной среды. Для объяснения каталитического действия металлических солей были предложены две схемы. Согласно одной схеме металлический катион создает новый центр реакционной цепи исключительно в результате разложения гидроперекисей, например по уравнениям (115) и (116), в то время как по второй — ион металла непосредственно взаимодействует с углеводородной молекулой по уравнениям (ИЗ) и (114). Возможно, что металлические катализаторы могут действовать по обоим механизмам, в зависимости от условий и реакционной системы. [c.216]

В качестве инициаторов окисления используют различные металлические катализаторы соли марганца со специальными добавками, соли карбоновых кислот и многие другие. [c.34]

Разложение алифатических диазосоединений, преимущественно в присутствии металлических катализаторов. В роли катализаторов чаще всего используются медь, ее соли, а также соли родия [c.52]

Для увеличения поверхности применяют катализаторы на различных носителях, которые также должны обладать определенной структурой, термостойкостью и механической прочностью. В зависимости от условий проведения реакции и типа реактора используют носители с различной пористостью. Носители обычно пропитывают раствором соли, содержащим необходимый для катализа металл. Чаще всего применяют соли, анионы которых можно легко удалить при нагревании,— нитраты, ацетаты и др. Последующие процессы — сушку, прокаливание, восстановление катализатора — проводят уже на носителе. Недостатком такого способа является неравномерность распределения катализатора по поверхности носителя из-за разной доступности пор. Состав такого катализатора может быть неоднородным в крупных порах образование свободного металла может закончиться, а в узких еще продолжаться. Окисление углеводородов будет протекать-тогда не на чисто металлическом катализаторе, а на смешанном (окисел металла и свободный металл). [c.30]

В аппаратах с жидкими реагентами и твердым катализатором внутренние теплообменники обычно не применяются тепло отводится с жидкостью, содержащей продукты реакции. В некоторых случаях реакторы снабжены рубашками для нагрева паром или охлаждения водой. К каталитическим процессам этого типа относятся, например, некоторые виды полимеризации углеводородов с участием металлических катализаторов (натрия, калия, лития) или их солей, в частности, полимеризация бутадиена с натриевым катализатором в виде стержней или взвеси, а также полимеризация изобутилена с хлористым алюминием в качестве катализатора. [c.193]

Металлические катализаторы (медь, цинк, марганец, кадмий, олово, свинец, серебро) соли металлов (нитрат меди, нитрат цинка), способные давать растворимые комплексные ионы с азотистыми основаниями, например аммиаком при прибавлении гидрата окиси аммония к одной или нескольким из этих солей получается прозрачный раствор при нагревании этого раствора медленно выделяется аммиак и осаждается гидрат окиси металла [c.467]

Каталитическое действие металлических катализаторов, рассматриваемых как индукторы, можно объяснить промежуточным присоединением кислорода и образованием первоначально окиси или перекиси. Джоб [19, 20] обнаружил образование перекиси СеОз при окислении солей церия. При окислении гидрО" [c.572]

Г идрогенизация анилин нитробензола в Металлический катализатор, осажденный из раствора солей металлов двуокисью кремния 1031 [c.273]

Из числа других неорганических катализаторов отметим металлические катализаторы на носителях. Важнейшие из них — никель или кобальт на активированном угле. Они готовятся пропитыванием носителя раствором соли металла, прокаливанием и последующим восстановлением соответствующих окислов водородом при повышенной температуре. Но отношению к этилену подобные катализаторы ведут себя аналогично окисным [1]. [c.438]

Металлические катализаторы чаще всего получают путем восстановления окислов водородом или разложением некоторых солей. [c.20]

Катион одной соли переходил при этом в металлическое состояние, а другая соль либо не изменялась, либо превращалась в окисел. Во всех случаях действительно получались высокоактивные смешанные катализаторы, как правило, более активные, чем известные до настоящего времени металлические катализаторы. Конечно, не следует думать, что металл в этих катализаторах находится в виде отдельных атомов. Хотя диффузия атомов металла сквозь другой компонент очень затруднена, все же возникающие металлические атомы могут группироваться в кристаллиты. Последние, вероятно, крайне малы, так как с ростом расстояния между ними группировка становится все менее вероятной. [c.444]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Влияние катализатора может сказываться не только на скорости окисления и длительности индукционного периода, но и на внутристадийном превращении одних продуктов окисления в другие, а также на характере конечных продуктов [101]. По некоторым данным, металлы катализируют окисление в основном в тех случаях, когда они образуют соли с кислотами. Чаще всего это происходит в присутствии воды и кислорода воздуха. Каталитическое действие металла прекращается, если он покрывается защитной пленкой, создаваемой продуктами окисления. Большая часть исследователей считает, что основную роль в катализирующем действии солей оказывает катион [96]. При этом, однако, соли одного и того же металла, но разных кислот могут обладать неодинаковой катализирующей активностью, т. е. активность солей может зависеть не только от катиона, но и от аниона. Анион может и не оказывать принципиального действия, а может влиять, например, на растворимость соли в масле и таким образом косвенно воздействовать на эффективность металлического катализатора. [c.77]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают газ-восстановитель при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и па силикагеле. Для восстановления соединений платины используют аммиачный раствор формальдегида [19 ]. При приготовлении платино-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что неносредственная пропитка геля раствором часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого, вероятно, кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникаюнщм во время ускоренной дегидратации, или в более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой, пропуская через него сильно увлажненный воздух [16]. [c.184]

Металлические катализаторы обычпо получают путем прямого или косвенного превращения соли илн другого соединения металла в окись, которую натем восстанав липают до СБободиого металла [c.303]

По предложению Левенштейна, активность металлических катализаторов, например следов железа, илатигш и т. п., может быть умепыпсна введением в раствор ничтожных количеств (около 0,2%) цианистоводородной кислоты или ее солей. [c.213]

Арсенирование солей арилдиазония арсенитами иатрия или калия в присутствии металлических катализаторов называется реакцией БАРТА [c.51]

Никелевые, кобальтовые, палладиевые и другие металлические катализаторы также проявляют высокую активность при дегид- рировании циклогексаиола и его смесей с циклогексаноном. При отработке процесса на полупромышленной установке в присутствии никелевого катализатора при 350 °С фенол получался с выходом 95% [124, с. 368]. Еще более высокие выходы могут быть получены при активировании металлических катализаторов различными добавками. Так, согласно японскому патенту [125], никелевый и никелькобальтовый катализаторы на угле, активированные добавками меди, хрома, позволяют получать феноле выходом 99% (конверсия циклогексанона при этом составляет 89%). Добавки солей щелочных металлов в количестве 0,2— 2,0% оказывают не только активирующее действие, но также стабилизируют работу катализатора. Полагают, что в этом случае происходит пассивирование активных центров дегидратации и, следовательно, уменьшение выхода побочных продуктов, вызывающих [c.280]

Исследовалось влияние катализаторов на воспламенение и горение твердого топлива на основе ПХА [94]. Металлические катализаторы, такие, как СиО, СГ2О3, РегОз, МпОг и КМПО4, повышают порог горения ПХА по давлению, тогда как разлагающиеся соли аммония (такие, как ЫН4С1) ингибируют горение ПХА. Каталитическое действие солей металлов на связующее, как правило, сводится к ускорению окисления НС. Что касается твердых топлив, то скорость их горения возрастает при добавлении в рецептуру РегОз, производных ферроцена, хромата меди и других соединений переходных металлов. Существуют разные точки зрения на механизм каталитического действия этих присадок, поскольку катализаторы могут оказывать влияние на реакции в газовой фазе, на подповерхностные реакции в твердой фазе и на реакции на поверхности как по отдельности, так и одновременно. Известно, что эффективность катализатора меняется в зависимости от его типа, концентрации, размера его частиц и давления. [c.86]

Ненанесенные металлические катализаторы. Среди многих методов приготовления таких препаратов только некоторые применимы для получения реальных катализаторов переработки угля. Детали этих методов обсуждены в обзоре [5]. Одним из обычных методов является химическое восстановление водных [7] или неводных [8] растворов солей. Восстановителями могут быть борогидрит натрия [7, 8], гидразин [9], формальдегид [10] или гииофосфорная кислота [10]. Этим методом можно получить также сплавы с высокоразвитой поверхностью. [c.49]

Высокодисперсные металлы и сплавы могут изготовляться разложением пламенем [12], т. е. непосредственным испарением соли (например, хлорида металла) в пламени кислородноводородной горелки с последующим восстановлением водородом полученного оксида до металла. Альтернативные методы включают растворение носителя нанесенного металлического катализатора в плавиковой или борофтористоводородной кислоте [13], сушку при температуре ниже точки замерзания водного раствора соли с последующим химическим восстановлением тоикодисперсных солей [14—18]. [c.49]

Второй стабилизирующий метод разработан для предотвращения макроскопической миграции растворов соли при сушке после пропитки. Такая миграция вызывается капиллярными силами в блочных носителях, пропитанных растворами соли платины. Это приводит к концентрационным градиентам поперек блока и неодинаковой каталитической активности [71]. Этот недостаток может быть устранен обработкой пропитанного блока сероводорода, что приводит к конвертированию платиновой соли до монодисперсного нерастворимого сульфида [72], который не мигрирует во время сушки. Короткое прокаливание и последующее восстановление водородом дают высоко- и равномериодисперсный металлический катализатор. Указанный метод широко применяют при изготовлении различных металлических и полиметаллических катализаторов. [c.57]

Катализатор приготовляют путем ряда последовательных химических, механических и физических операций. Хороший технический катализатор должен обладать достаточной активностью и обеспечивать избирательность ряда процессов. Кроме того, он должен иметь подходящую макроскопическую структуру (пористость, размер зерна), обеспечивающую достаточный материальный обмен, и не способствовать уничтожению целевого продукта (например, окиси этилена, акролеина и др.). В промышленных условиях катализатор должен работать без снижепия активности. Он должен обладать механической прочностью, высокой теплопроводностью и т. д. Обычно окислительные полупроводниковые, а также и металлические катализаторы готовят разложением солей, которыми пропитывают носители. Другим расиростраиенным способом приготовления окислительных катализаторов без носителя является осаждеиие их из раствора гидроокиси, затем сушка, разложение до окиси металла и либо формование и использование этого соединения для процесса, либо восстановление оксида до металла. Металлический порошок таблетируют и применяют в качестве катализатора в контактных аппаратах. [c.23]

СО значительной точностью. Скорость, с которой устанавливалось равновесие, зависела не только от природы угля, а также от концентрации аммиака и аммонийной соли (в соответствии С ориентировочными опытами с металлическим катализатором, СМ. стр. 245). Таким образом, самая высокая скорость установления равновесия наблюдалась в растворах № 1 и 2 без добавления аммонийной соли здесь также была самая большая потеря кобальта, (см. табл. 78-в) вследствие разложения растворенных комплексов до гидроокиси кобальта (III). В этих растворах установление равновесия при помощи 0,8 гугля Мерка наполовину заканчивалось уже за 15 мин. Для сравнения можно упомянуть, что с 4 г угля из сахара для того же превращения требовалось 1 /2—2 часа согласно предварительным опытам при идентичных условиях. То, что более медленное действие угля из сахара вызывает также меньшую потерю кобальта, очевидно из опытов № 4 и 5 табл. 78. Скорость установления равновесия при высоких концентрациях аммонийной соли далее не изучалась. Было только установлено, что равновесие полностью достигается в течение одних суток. В качестве примера можно привести следующие данные по установлению равновесия в растворах № 15 и 17 табл. 78 [c.266]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают восстанавливающий газ при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и на силикагеле. Для восстановления соединений пластины используют аммиачный раствор формальдегида [49]. При приготовлении платипо-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что непосредственная пропитка геля раствором может привести и часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникающим во время ускоренной дегидратации, а возможно и более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой пропусканием через него сильно увлажненного воздуха [46]. Вторым существенным моментом приготовления катализатора являются условия восстановления. Чтобы соль платины не вымывалась в момент восстановления раствором формалина, пропитанный раствором соли носитель надо высушить и затем всыпать в заранее доведенный до нужной температуры раствор восстановителя. [c.330]

Патент США, № 4089689, 1978 г. Описывается окисленный нефтепродукт, устойчивый к гелеобразованию и ингибирующий коррозию. Кальциевая соль окисленного нефтепродукта устойчива к образованию геля. Окисленный нефтепродукт получают взаимодействием деасфальтированных нафтенов кубовых остатков (имеют молекулярную массу от 300 до 900, содержание насыщенных соединений 40—60 %, ароматических соединений 40-60 %, мольное соотношение метиленовь х групп к метильным от 1 1 до 2,5 1 и вязкость по SUS при 98,9°С — 150—170) с воздухом при скорости его подачи 0,55—4,4 м на 1 кг кубового остатка в присутствии 0,2—2,0 кг металлического катализатора на 1 кг загружаемого масла при давлении до 500 атм,температуре 121—204°С и времени от 1 до 5 ч. [c.241]