Основания определение близких по значению

Лаблюдаемый в последнее время быстрый научный и техниче- ский прогресс в области химии м химической технологии органических и неорганических веществ вызывает острую необходимость дальнейшего развития аналитической химии и разработки новых более эффективных химических, физических и физико-химических методов анализа, соответствующих современным требованиям науки и производства. Одним из перспективных путей развития аналитической химии является направление, которое связано с разработкой теории и практики методов анализа, основанных па использовании реакций, протекающих в неводных растворах [1—26]. Основное преимущество использования неводных растворителей в качестве сред для определения различных веществ состоит в том, что в среде неводных растворителей можно дифференцированно (раздельно) титровать смеси электролитов, которые в водном растворе характеризуются близкими значениями р/С, например смеои изомеров, смеси соединений одного гомологического ряда, смеси кислот, оснований и т. д. [c.5]

Для определения точного значения вторых вириальных коэффициентов чистого компонента i (Вц) и чистого компонента а п) необходимо иметь точные волюметрические данные по соответствующим чистым газам для определения точного значения Bij необходимы волюметрические данные по газовой смеси компонентов i и /. Обычно таких данных найти не удается и искомые коэффициенты приходится рассчитывать на основании некоторых соотношений, обладающих достаточной точностью. Вторые вириальные коэффициенты для чистых неполярных газов и вторые вириальные бинарные (взаимные) коэффициенты Вц, также относящиеся к неполярным газам, можно рассчитать с достаточной точностью, если молекулы компонентов i и / имеют приблизительно одинаковые размеры, а значения летучестей близки. Если компоненты i, j или один из них полярны, то вторые вириальные коэффициенты могут быть рассчитаны только приблизительно, особенно если газ имеет тенденцию к ассоциации. Волюметрические данные для чистых газов или смесей более удобны для вычисления вириальных коэффициентов, чем корреляционные соотношения, особенно в случае, когда имеются полярные компоненты. [c.24]

Метод Измайлова, основанный на экспериментально установленном уменьшении энергии сольватации с увеличением ионного радиуса, представляется более обоснованным. Однако в случае неводных растворов оба метода расчета также дают близкие значения эмпирических индивидуальных энергий и теплот сольватации. Это следует из табл. 19, где для ряда растворителей приведены эмпирические химические теплоты и энергии гидратации отдельных ионов, определенные по методам Мищенко (I) и Измайлова (II). [c.81]

Близкое значение величины f, определенной по данным о дипольных моментах двух разных соединений, дает основание предполагать, что использованное приближение не ведет к большим ошибкам. [c.144]

Как показывают данные табл. 3, содержание сильных оснований, определенное по скачку потенциала и по значению потенциала неводного буферного раствора, близки между собой. [c.157]

Достаточно близкие значения величин молярных коэффициентов погашения для первичных, а также и для вторичных спиртов различного молекулярного веса дали основания для разработки метода раздельного определения при их совместном присутствии. [c.70]

Метод определения содержания структурных грунн в молекуле основан на том, что коэффициенты поглощения той или иной грунны и различных молекулах имеют близкие значения и с некоторым приближением могут считаться постоянными. Поэтому, если определен такой групповой коэффициент поглощения , в неизвестной смеси можно определить содержание данной группы. Для этого необходимо разделить значение оптической плотности ири той же [c.238]

Наиболее надежные результаты были получены для s-PHK, константа седиментации которой при градиентном центрифугировании равна 4 S. Молекулярный вес этой РНК составляет от 23 ООО до 28 ООО [18]. Близкие значения были получены в результате химических определений молекулярного веса, основанных на анализе концевых групп. [c.54]

Если р-распад сопровождается у-излучением, то для определения максимального пробега применяются более сложные и трудоемкие методы. Путем исследования ослабления р-излучения вообще нельзя анализировать сложные схемы распада, включающие несколько групп р-частиц с близкими значениями максимальных энергий. По этим причинам методы, основанные на изучении ослабления, все реже применяются для идентификации р-излучателей, уступив место более точным методам ядерной спектроскопии. [c.32]

Поскольку нет каких-либо оснований допускать, что при увеличении ст уменьшается скорость обрыва кинетических цепей, можно считать, что в указанном интервале ст происходит значительное увеличение эффективных констант скоростей роста Прекращение сколько-нибудь существенного роста V и М полимеров при дальнейшем увеличении толщины адсорбционного слоя указывает, по-видимому, на прекращение существенного увеличения к . Можно полагать, что уже в области 3-4 монослоев к , достигает значений, близких к тем, которые характерны для полимеризации мономеров в жидкой фазе. Это предположение подтверждает и анализ температурной зависимости скорости роста при полимеризации ММА на АС при переходе от адсорбированного монослоя к модельному толстому слою значения уменьшаются от 32 до 19 кДж/моль, т. е. до значений, близких к Е для радикальной полимеризации ММА в массе (около 20 кДж/моль [56]). С этими выводами хорошо согласуются и приведенные выше результаты определения численных значений к для монослойного заполнения, согласно которым /Ср для адсорбированного монослоя значительно меньше, чем [c.113]

Эти данные, а также их сопоставление с результатами измерения дифференциальной емкости в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества [57], и в расплавах солей [70—72] дают основание заключить, что потенциал нулевого заряда поликристаллического серебра равен —0,7 в ( 0,05 в). Следует подчеркнуть, что весьма близкие значения для потенциала нулевого заряда серебра были получены при помощи других методов [17, 72—74]. Разность работ выхода электронов из ртути и серебра, определенная в [75 ], также показывает, что потенциал нулевого заряда серебра лежит вблизи —0,7 в. [c.13]

На основании определения краевого угла смачивания, Б. Н. Кабанов показал, что значения угла 0 меняются с изменением потенциала ф по кривой, близкой к электрокапиллярной кривой, причем б [c.217]

В табл. 2 приведены результаты применения изложенных методов анализа к ряду продуктов термического разложения стеариновой кислоты (условия термической обработки подбирались так, чтобы образовывались в различной степени разложенные продукты). Вычисленные на основании чисел омыления значения содержания неомыляемых веществ во всех случаях оказались близкими к определенным экспериментально величинам. [c.72]

Наиболее простым и доступным является магнитный метод , основанный на измерении магнитных моментов ферритов при низких температурах с последующей экстраполяцией их к абсолютному нулю. Определенный таким образом магнитный момент является результирующим значением парциальных магнитных моментов подрешеток, что в соответствии с теорией Нееля позволяет сделать предположение о катионном распределении в ферритах заданного состава. Магнитный метод не позволяет с необходимой достоверностью определять катионное распределение в многокомпонентных ферритах, особенно в случае содержания в них катионов с близкими значениями магнитных моментов. Кроме того, реальная магнитная структура ферритов не всегда описывается простой моделью Нееля, что также ограничивает применимость магнитного метода. [c.33]

Применяя титрование в неводных или полуневодных (в водноорганических) растворителях, можно провести дифференцированное потенциометрическое определение не только многоосновньцс кислот и смесей кислот или оснований, имеющих близкие значения констант диссоциации в водной среде, но и смеси некоторых сильных кислот из-за дифференцирующих свойств различных органических растворителей (см. раздел "Титрование в неводной ср)еде"). [c.70]

Подобная процедура исключения эффекта диффузионных потенциалов широко применима при определении концентрации ионов водорода по э. д. с. некоторых элементов. Рассмотрим еще раз гальванический элемент (П1.6) с мостом, состоящим из насыщенного раствора КС1. Величина э. д. с. этого элемента может быть получена комбинированием потенциалов двух водородных полуэлементов, измеренных по отношению к насыщенному каломельному электроду. Аналогия с практическим измерением pH очевидна. Уравнение (П1. 19) для э. д. с. элемента (П1. 6) содержит два неизвестных (тя я) 2I(т-ауп) и Ед. Если два раствора составлены таким образом, что преобладающие электролиты идентичны, разнородные молекулярные и ионные компоненты имеют низкие концентрации и общие ионные силы одинаковы, то имеется основание предполагать, что значение Ед будет близким к нулю, а Yh(2)/yh(i) близким единице. Поэтому при этих условиях э. д. с. элемента (III. 6) представляет собой приблизительную меру тщ2)1гпщ у Таким образом, может быть определена концентрация ионов водорода в буферных растворах . В частности, постоянная ионная среда, создаваемая высокой концентрацией электролитов и обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, часто применялась при изучении стабильности комплексов различной координации [41, 42] см. также критический обзор этих методов в работе [43]. [c.53]

Молекулярные постоянные РО в основном электронном состоянии определялись при исследованиях р- и Х систем полос. Впервые эти системы полос наблюдали Гейтер [1704] и Петрикалн [3230, 3231], которые обратили внимание на большое их сходство с 3- и у-систе-мами полос N0, вследствие чего в литературе за ними закрепились такие же наименования. В дальнейшем р-систему полос РО исследовали Керри, Л. Герцберг и Г. Герцберг [1235], Раманадхам, Рао и Састри [3351], Дресслер [1402] и Сингх [3747], у-систему — Гхош и Болл [1705], Сен-Гупта [3684] и Рао [3397]. С наибольшим разрешением [В- и у-системы полос РО были получены в работах [3747, 3397] на приборах с дисперсией в 0,35 к мм. В р-системе [3747] вращательную структуру удалось проанализировать только для трех полос (О—О, О—1 и 1—1), тогда как в -системе [3397] анализ вращательной структуры был выполнен для семи полос (О—О, О—1, 1—О, 1—2, 2—1, 2—3, 2—4). Найденные Рао [3397] значения молекулярных постоянных РО в состоянии приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 116. Они находятся в хорошем согласии со значениями соответствующих величин, найденными Сингхом [3747] в результате анализа вращательной структуры трех полос 3-системы Близкие значения колебательных постоянных (u) = 1232,5, сол = 6,5 см ) были найдены Дресслером [1402] на основании измерений кантов и анализа контуров 24 полос [3-системы. Менее точные значения колебательных постоянных РО в состоянии определялись ранее в работах [1235, 3351, 1705] по кантам полос 3- и у-систем. До опубликования работ [3397, 3747] вращательные постоянные РО в состоянии Х Пг были известны только на основании анализа вращательной структуры полос у-системы, проведенного Сен-Гуптой [3684]. Значения вращательной постоянной Ве, найденные Сен-Гуптой ( П.д) = 0,7613, = 0,7645 см ) намного отличаются от значений, полученных Рао [3397] и Сингхом [3747]. Рао показал, что это различие обусловлено систематическими погрешностями, допущенными в работе [3684] при определении положений отдельных линий в полосах у-системы и при проведении анализа их вращательной структуры. [c.406]

Если топлива имеют близкие значения теплот испарения и коэффициентов диффузии, то об их испаряемости можно судить по величине давления насыщенных паров / яас- В зависимости от состава И свойств топлива Раас опрвдвляют РАЗЛИЧНЫМИ мвтодами. Для многих компонентов ракетных топлив, представляющих собой индивидуальные вещества или смеси с узкими пределами выкипания, удобной является методика, основанная на определении температуры кипения при различных давлениях. Давление насыщенных паров при этом равно внешнему давлению. Экспериментальные данные могут быть выра кены уравнением [c.114]

Количественное определение ОН-групп различной природы в Л. связано с большими трудностями и до сих пор для этой цели нет вполне надежных методик. Содержание фенольных ОН-групп определяют спектро-фотометрич. методом, основанным на смещении УФ-спектров в щелочной среде, методом потенциометрич. титрования в неводных растворителях, окислительным деметоксилированием с помощью NaI04 и др. Для Л. Бьеркмана все эти методы дают сравнительно близкие значения. [c.32]

Единственная теоретическая попытка, касающаяся определения устойчивой формы ядра в более сложной, самой нижней части слоя, была сделана Волпицелли и др. [252], применившими гельм-гольцевский анализ неустойчивости для роста возмущения на межфазной границе между двумя потоками. Такой подход к этой задаче возник из обнаруженного ими факта, что возмущения развивались у дна фонтанирующего слоя и поднимались волнообразно вверх. Анализ привел Волпицелли и др. к выводу о том, что саморегулирование диаметра фонтана в области над входным отверстием происходит таким образом, что горизонтальная скорость движущихся вниз твердых частиц кольцевого слоя в этой области остается ниже определенного максимального значения, которое близко к значению, полученному при гравитационном течении твердых частиц сквозь отверстие в дне расходящегося бункера. На основании этого они рассчитали, что искажение ядра фонтана должно возникать в непосредственной близости от входного отверстия. [c.106]

Обычно для различных вариантов описания распределения уравнениями (11.30) или (11.31) дисперсия воспроизводимости (Sq ) имеет близкие значения, что иллюстрируется данными табл. 11.13 на примере экстракции нитрата уранила. В этой таблице также приведены число экспериментальных точек (/) и значения критерия Фишера F=s gls q,mm). Сопоставление вычисленных значений критерия Фишера с табличными при степени свободы I—2 приводит к выводу, что все возможные варианты описания распределения уравнением (11.31), отличающиеся значениями q, статистически неразличимы. Более определенные выводы могут быть сделаны для экстракции дибутилкарбитолом на основании данных строки 4 табл. 11.13, где можно предположить значение q = 2. Для других систем состав определяется в большинстве [c.81]

Широкое распространение получил принцип установления температурно-временных параметров процесса формирования, основанный на определении максимального значения прочности адгезионной связи между полимерным слоем и поверхностью субстрата. Такой подход дает удовлетворительные результаты для полярных полпмеров, характеризующихся хорошими адгезионными свойствами. В этом случае режимы формирования покрытий, обладающих максимальной прочностью при растяжении и максимальной адгезионной прочностью, оказываются близкими. В случае неполярных полимеров максимум адгезионной прочности, особенно к неактивной подложке обычно наблюдается при температурах, при которых происходит термоокислительная деструкция полпмеров. Например, для покрытий, формируемых из полиэтилена низкого давления на алюминиевой подложке, максимум прочности наблюдается при 445—450 К, в то время как максимальное сопротивление отслаиванию покрытия от подложки — при 475 К. [c.155]

Найденная величина значительно меньше 27,4 ккал-молъ- , но довольно близка значению 11,6+ 0,4 ккал-молъ- , вычисленному Вике [26, 27] на основании калориметрических определений теплоты реакции между газообразным фтором и хлором. Кроме [c.27]

Это явление было подробно изучено Эвартом, Рое, Дебаем и Маккартни [24], которые провели тщательные нефелометрические и рефрактометрические измерения с растворами полистирола в шести смешанных растворителях. Было установлено, что в системах, где компоненты растворителя имеют весьма близкие значения показателя преломления га"), определения М дают совпадающие результаты (рис. 3.6). Была предложена феноменологическая теория явления, основанная на преимущественной (избирательной) адсорбции полимерными клубками в растворе одного из компонентов смешанного растворителя. Благодаря избира- [c.222]

Происходит резкое уменьшение устойчивости, когда из комплекса 6а удаляется о-нитрогруппа. Сообщалось, что константа равновесия реакции образования 1-метокси-2,4-динитроциклогекса-диенатного комплекса (62а) в метиловом спирте имеет значение 5-10- л/моль [4]. По-видимому, эта величина была определена с использованием кислотной функции , поэтому на нее налагаются все ограничения такой обработки [4]. В некоторых случаях стабильность комплекса 62а на много порядков ниже, чем стабильность 6а. Сравнение устойчивости таких комплексов, как 6а и 62а, затруднено, так как экспериментальные условия, необходимые для определения константы равновесия, довольно сильно изменяются. Если исходные ароматические соединения имеют близкие значения свободной энергии, то разность в свободной энергии между комплексами 6а и 62а составляет приблизительно 9 ккал, исходя из равновесных величин, приведенных в табл. 19. Это является следствием проявления эффекта стабилизации о-нитрогруппы в таких системах. Наблюдается также различие в энергии стабилизации, предсказанное на основании вычислений по методу СМ, между комплексами 6а и 62а, а также между 19а и 33а (разд. III). Аналогичное различие в значениях свободной энергии наблюдается экспериментально для двух последних комплексов, которые отли- [c.505]

Полис и Рейнгольд [9] использовали это явление для определения общего количества основании в сыворотке. Каплю сыворотки объемом 0,2 мл вводили в микроколонку водородообменной синтетической смолы. Колонку промывали водой и фильтрат титровали стандартным раствором щелочи. Так как при реакции оснований с карбонатами или бикарбонатами образуется угольная кислота, то на другой порции той же самой сыворотки определялось количество оснований, вступающих в реакцию с двуокисью углерода. Сумма обоих определений давала значение но.1Ного количества оснований, весьма близкое к результату, получаемому при более трудном методе электродиализа. [c.290]

Корреляция между коэффициентами электродной селективности и числом углеродных атомов для жидкой мембраны, содержащей соль четвертичного аммониевого основания в растворах солей карбоновых кислот обнаружена и в работе [143]. Получена линейная зависимость логарифма коэффициента электродной селективности от числа углеродных атомов в молекулах солей четвертичных аммониевых оснований [144], а также аминокислот [141]. Если сопоставить величины вклада энергии Гиббса, приходящегося на одну СНг-группу ( снг) то для разных систем получим довольно близкие значения, позволяющие проводить оценку обменной и электродной селективности по АОснг. определенной из данных для двух членов гомологического ряда (табл. II. 3). Иными словами, можно предсказывать электродную селективность для любого аниона (катиона) солей органических кислот и оснований. [c.69]

На основании приведенных выше значений г может быть проведена оценка нижней границы для отношения истиниой поверхности катализатора к геометрической. В ряде случаев нами были получены значения е , большие единицы или близкие к ней. Это можно объяснить тем, что при определении е мы учитывали геометрическую поверхность катализатора, а не истинную. Если ввести отношение 5 ст/5геом, то по теории переходного состояния находим [c.109]