Комплексы основаниями органическим

Определение в виде роданидных комплексов с органическими основаниями. Различные органические катионы больших размеров способны образовывать с роданидами кобальта комплексные соли, которые экстрагируются хлороформом, о-дихлор-бензолом и другими растворителями, давая окрашенные в синий цвет экстракты. Одно из преимуществ таких методов состоит в возможности применять для экстракции хлороформ и другие аналогичные растворители, с которыми более удобно [c.157]

Экстракция тройных комплексов с органическими основаниями [c.145]

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (р С > 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом Сси " в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания (р С 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а). [c.151]

Среди комплексов с органическими соединениями наиболее широко изучены продукты присоединения пиридина к фенолам. Эти комплексы, как правило, трудно растворимы и потому применяются для выделения фенолов из растворов. Именно это обстоятельство в значительной мере затрудняет разделение фенола и пиридиновых оснований в каменноугольном дегте [32]. [c.320]

Принцип ЖМКО относится к реакциям обобщенных кислот и оснований Льюиса. В данном случае под кислотами понимают акцептор электронной пары — протон, катион ме-. талла, заряженный или нейтральный комплекс металла, органическое соединение — любую частицу А, имеющую вакантную атомную или молекулярную орбиталь. Соответственно под основанием понимают донор электронной пары — ацидо-лиганд или сложное органическое соединение — любую частицу В, имеющую электронную пару на верхней занятой атомной или молекулярной орбитали. Взаимодействие кислот и оснований Льюиса рассматривают как процесс обобществления по крайней мере одной пары электронов [c.40]

ЭКСТРАКЦИЯ ТРОЙНЫХ КОМПЛЕКСОВ (СОЛЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ С АЦИДОКОМПЛЕКСАМИ МЕТАЛЛОВ) [c.114]

Тройные комплексы типа органическое основание (А)—металл-лиганд. В этой системе возможно образование нескольких типов соединений (АН) [МеН ] [МеЛ ,] и [А МеН ]. Первое соединение представляет собой тип аммонийных солей, второе — тип аммиачных комплексов. В третьем случае происходит образование смешанных комплексов, которые содержат различные лиганды внутри координационной сферы. [c.99]

III. Тройные комплексы типа органическое основание (В)—металл — лиганд [c.92]

В настоящее время механизм переноса ионов между двумя не-смешивающимися фазами стал яснее. Существует много способов определения состава экстрагируемых соединений в равновесной органической фазе. Непосредственно состав таких соединений можно определять, выделяя комплекс из органической фазы или насыщая органическую фазу экстрагируемым ионом. Косвенное определение состава соединений только на основании зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента может привести к неправильным выводам из-за влияния на эту зависимость процессов адсорбции и диссоциации в органической фазе. Состав экстрагируемого соединения, определенный методом наклона , можно подтвердить при помощи изучения спектров поглощения соединения в органической фазе. Однако найденный таким образом состав экстрагируемого соединения и его доля в органической фазе не обязательно соответствуют составу и концентрации соединения элемента, преобладающего в водной фазе. [c.255]

В процессе образования гумуса в органических соединениях освобождается или образуется много карбоксильных групп. Поэтому для качества гумуса и быстроту его переработки микроорганизмами решающее значение имеет наличие или о сутствие оснований. В почвах, бедных минеральными компонентами, в частности щелочными катионами (подзолы, почвы пустошей и хвойных лесов), происходит накопление фульвокислот (кислый гумус). При достаточном количестве щелочных минеральных веществ образуются нейтрализованные щелочами коллоиды гумуса, которые в сочетании с коллоидами глины составляют так называемый сорбционный комплекс почвы. Органическую часть этого комплекса можно рассматривать как высокомолекулярный естественный ионообменник, обеспечивающий для обитателей почвы-растений и микроорганизмов-определенное ионное равновесие. Образование мягкого гумуса ведет к активизации жизни в почве грибные гифы и слизь связывают частицы почвы, в результате чего она приобретает благоприятную комковатую структуру. [c.419]

Большой интерес дяя аналитиков представляет современная разновидность инверсионной вольтамперометрии — адсорбционная инверсионная вольтамперометрия. Этот метод основан на предварительном адсорбционном концентрировании определяемого компонента на поверхности электрода и последующей регистрации вольтамперограммы полученного продукта. Таким способом можно концентрировать многие органические вещества, а также ионы металлов в виде комплексов с органическими лигандами, особенно азот- и серусодержащими. Концентрирование проводят в течение строго контролируемого времени при потенциале максимальной адсорбции. В качестве индикаторных электродов пригодны и стационарный ртутный электрод, и электроды из угольных материалов. Особенно хороши для этих целей химически модифицированные электроды наличие реакционноспособных групп, закрепленных на электроде, способствует концентрированию определяемого вещества исключительно на поверхности электрода, и в результате чувствительность определения повышается. [c.330]

РЕАКЦИИ, ОСНОВАННЫЕ НА ОБРАЗОВАНИИ ФЛУОРЕСЦИРУЮЩИХ КОМПЛЕКСОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ [c.82]

С органическими основаниями, органическими и неорганическими кислотами и т. д. фенолы образуют кристаллические комплексы, которые могут использоваться для выделения и анализа фенолов. [c.12]

Если медные комплексы получены до крашения, такие красители называют медьсодержащими. Они не теряют сродства к волокну. В случаях, когда медьсодержащие красители плохо растворяются в воде или совсем не растворяются, в комплексы вводят органические основания, сообщающие им растворимость, например моноэтаноламин [c.146]

Остальные системы, обсуждаемые далее, включают соединения, которые переходят в органическую фазу благодаря своей способности координировать органические молекулы с образованием различных комплексов экстрагируемого соединения с растворителем. Это может быть комплекс, основанный на образовании водородных связей, или комплекс, в котором молекула растворителя связана с атомом металла или с его первой гидратной оболочкой. Экстракция таких соединений сильно зависит от свойств используемого растворителя, в частности от его основности и стерической доступности донорного атома, а также от природы водной фазы. Простейшим примером является экстракция минеральных кислот, в которой молекулы растворителя координируются главным образом с (гидратированным) ионом водорода. Комплексное соединение (с растворителем) того же типа образуется при экстракции комплексных металлсодержащих кислот, но в данном случае возникают дополнительные осложнения, связанные с образованием комплексного аниона в водной фазе в присутствии минеральной кислоты, которая такл<е экстрагируется это может привести к взаимодействию ионов в органической фазе. [c.7]

Вклад гидрофобного взаимодействия в свободную энергию сорбции органической молекулы на ферменте можно оценить теоретически [261. Однако более плодотворными для оценки прочности гидрофобной связи оказались некоторые эмпирические критерии. В их основу положено представление, что образование комплекса белок — органический лиганд, возникаюш,его в результате гидрофобных взаимодействий, можно рассматривать фактически как термодинамически выгодный перенос аполярной молекулы (или ее фрагмента) из воды в органическую фазу беЛка. Величина поверхности связываемой молекулы [40, 41] — это весьма частный критерий, поскольку на его основании нельзя сравнивать комплексующие свойства соединений, содержащих в молекуле различного рода полярные заместители. Недостаточным критерием гидрофобности ингибиторов или субстратов следует считать также и растворимость их в воде. Использование этой величи- [c.26]

Катионы больших периодов периодической системы Д. И. Менделеева, такие, как Zn " , Со , Ni , проявляют способность к образованию комплексных аммиаков [Zn(NH3)J , [Со(КНз)б] + и [№(КНз)б] . Большое значение имеет образование комплексных цианидов, тиоцианатов, ртутьтиоцианатов при обнаружении катионов Fe , Ре , Zn , Со . Широко используют для анализа реакции образования комплексов с органическим основанием пиридином, диметилглиоксимом, а-нит-розо-Р-нафтолом, ализарином, дитизоном, арсеназо. [c.149]

Для определения 2-10" —5% циркония применяют фотометрический метод, основанный на экстракции ионов циркония трп-н-октилфосфиноксидом в циклогексане из азотно-сернокислого раствора и последующем окрашивании в фиолетовый цвет цирконийка-техинового комплекса в органическом экстракте > . [c.202]

Разработка метода потребовала изучения ряда вопросов выбора (КИСЛОТЫ для разложения, выяснения влияния летучих примесей и добавки апротонного раство рителя. В основу метода были положены реакции разложения карбонатов кислотой и осаждания углекислоты катионами металла, дающего нерастворимую соль. Соляная кислота, используемая в аналитической практике для ра)Зложения карбонатов, в данном случае е может быть применена, так как выделяющийся при отгонке газ (НС1) взаимодействует с Ва(0Н)2. Была выбрана серная кислота. При этом выяснилось, что на точность анализа влияет концентрация кислоты. Применение ЛО—20%-ной кислоты исключается. При проведении холостошо опыта выделяются кислые газы (типа SO2), участвующие в реакции осаждения, и величина поправки превышает расход 0,1-н. Ва(0Н)2, идущего на рабочую пробу. Последнее объясняется тем, что кислые соединения образуют комплексы с органическими основаниями, имеющимися в фенолятах [2], и не попадают в дистиллят. [c.160]

К третьей группе экстракционных методов относится экстракция тройных комплексов с органическими основаниями и высокомолекулярными аминами [12, 21, 61, 62]. Экстракция аминами происходит из кислых растворов — ниобия из 6-н. НС1, а тантала из смеси кислот (НС1 + HF, H2SO4 + HF, HNO3 + HF). Большое значение при этом имеет растворитель, применяющийся для растворения амина. Лучшим экстрагентом для ниобия из 10,2-н. НС1 является раствор три- изо- окстиламина в трибутил-фосфате коэффициент распределения равен 459 [63]. [c.9]

Экстракция анионных комплексов кобальта (II) растворами четвертичных аммониевых оснований в дихлорэтане зависит от строения амина и природы лиганда. Коэффициент распределения кобальта больше при экстракции аминами с короткими, но разветвленными углеродными цепями, а также при переходе от роданида к нитриту, бромиду и хлориду [22]. Экстракция нитратов циркония, ниобия и др. растворами трибутилфосфата (ТБФ) в предельных одноатомных спиртах и простых эфирах уменьшается по мере увеличения поляризуемости разбавителя в данном гомологическом ряду. Спирты лучше экстрагируют ниобий, чем ТБФ. Наличие минимума на кривой экстракции нитрата циркония растворами ТБФ в бутаноле в отличие от непрерывного возрастания экстракции в случае извлечения растворами ТБФ в других спиртах объясняется различной степенью диссоциации комплекса в органических фазах [23]. [c.132]

В препаративной и аналитической органической химии разработано большое число удобных методов, основанных на реакциях образования молекулярных комплексов. Идея образования молекулярных соединений была использована для корреляции данных, полученных при изучении механизма реакций, особенно в выяснении влияния растворителя на реакционную способность, которое также связано с образованием молекулярных комплексов в процессе реакции. Вероятность участия комплексов в качестве промежуточных продуктов во многих типах органических реакций также подробно обсуладалась в литературе. В этой главе рассматривается прикладное и теоретическое значение комплексов в органической химии. [c.154]

На легкой окисляемости органического комплекса основан ряд очень чувствительных, но не особенно характерных реакций. Хлорное железо вызывает еще при разведении 1 15000 изменение цвета раствора препарата от зеленого к красному. Хлорное золото немедленно вызывает темнокрасное окрашивание. Реактив Nessler a сейчас же восстанавливается. Фосфорномолибденовая кислота дает тотчас же интенсивное синее окрашивание. [c.317]

Больщое число алифатических и алициклических алкоголятов было получено реакцией между трехокисью молибдена, хлоридом или другими соединениями и соответствующим спиртом. Алкоголяты молибдена существуют в ди- или тримерной формах Хлоралкоголяты пятивалентного молибдена типа МоС1з(ОК)г, которые, вероятно, являются димерами, содержащими шестикоординационный атом молибдена, образуются при взаимодействии пентахлорида молибдена со спиртами 2. Эти соединения образуют комплексы с органическими и неорганическими основаниями [c.275]

Однако имеются данные о том, что в роданидных растворах образуются тройные комплексы с органическими основаниями [14]. В водном солянокислом растворе получен тетра-роданоцинкоат диантилпиридилметана [15], который был использован для нефелометрического определения цинка. Несмотря на это, отсутствуют данные о систематическом изучении экстракции роданида цинка аминами в различных растворителях. [c.142]

Булгакова, Бланк и Сизоненко [6] разработали экстракционно-фотометрический метод определения суммы нескольких тяжелых металлов при помощи диэтилдитиокарбамината натрия. Метод основан на количественном вытеснении ряда тяжелых металлов из их карбаминатных комплексов в органическом растворителе ионами Си + найденное число грамм-эквивалентов меди, таким образом, будет равно сумме грамм-эквивалентов тяжелых металлов, что позволяет выразить результат анализа в эквивалентных процентах, т. е. суммой [c.7]

С аммиаком тригалогениды таллия образуют три- и тетрааммиакаты, например Т С1з- SNHg, несколько более устойчивые по отношению к гидролизу по сравнению с индиевыми. Получены многочисленные комплексы с органическими азотсодержащими основаниями — этилендиамином, пиридином, дипиридилом, фенантролином. Часть из них, например [Т1Р)1з](МОз)з, получены из водных растворов [150]. С комплексонами таллий (III) образует прочные комплексные соединения, устойчивые в кислой среде [151]. [c.337]

С аммиаком тригалогениды таллия образуют триаммиакаты, например TI I3 ЗМНз, несколько более устойчивые по отнощению к гидролизу, чем индиевые аммиакаты [162]. Получены многочисленные комплексы с органическими азотсодержащими основаниями — этилендиамином, пиридином, фенантролином. Часть из них, например [Т1РЬз](МОз)з, получены из водных растворов [163]. [c.110]

Соли металлов являются в большинстве своем сильными электролитами, относительно плохо растворимыми в органических растворителях и раствори.мыми в воде вследствие ее способности сольватировать ионы, а также из-за высокой диэлектрической проницаемости. Чтобы экстрагировать металл в органический растворитель, обычно необходимо перевести его гидратированный ион в незаряженный комплекс, а поэтому удобно классифицировать системы, связанные с экстракцией металла, принимая за основу природу экстрагирующегося ко.мплекса металла. Могут быть выделены два широких класса комплексов металлов — хелаты и комплексы, основанные на ассоциации ионов (ионные ассоциаты). Это разделение на классы использовано в приведенной ниже схеме классификации [7]. Принятые названия систем служат указателем реагента, использованного для образования комплекса. [c.43]

Заметка Циглера и Глемзера [1] (см. стр. 165), посвященная экстракции соединений тяжелых металлов в виде солей замещенных аммониевых оснований, побудила нас опубликовать предварительные данные о новом применении аминов для улуч-щения экстракции комплексов металлов органическими растворителями. [c.92]

При отверждении эпоксидов ангидридами ускорителями могут быть также фосфор- и оловоорганические соединения [48], четвертичные аммониевые основания, комплексы на основе имидазолов и бензимидазолов [49], хелатные комплексы [50], органические соединения, содержащие серу (меркаптаны и сульфиды) [51]. Процесс отверждения может быть ускорен с 6 ч до 24 мин (при 140 °С) при использовании таких ускорителей, как Ы,М-диметил-Ы-(4-эпоксифенил) карбамид, Ы,Ы-диаллил- и Ы,М-диэтилмеламины [52]. [c.38]

В ряде случаев прямое измерение константы ассоциации комплекса белок — органический лиганд невозможно либо вследствие недоступности меченого соединения, либо вследствие небольшого значения величины константы ассоциации. В этих случаях обычно используют методы определения констант связывания, основанные на вытеснении лиганда с Известной константой связывания исследуемым лигандом. Рассмотрим некоторые из этих методов. Во избежание возможной путаницы будем обозначать индексом 1 все, что относится к лиганду с известной константой, индексом 2 — все, что относится к лиганду с определяемой константой. Суше-ствующие конкурентные методы определения равновесных констант можно подразделить на два типа а) методы, основанные на ингибировании связывания ( вытеснении ) первого лиганда с постоянной концентрацией Lia возрастающими концентрациями второго лиганда Lia (см. рис. 108) б) методы, основанные на анализе равновесных кривых связывания первого лиганда в присутствии постоянной концентрации второго лиганда Ьга (см. рис. 109, ПО). Выбор метода зависит от условий эксперимента, доступности лигандов, поэтому трудно отдать предпочтение какому-либо одному из них. [c.248]

При рассмотрении способов использования явления люминесценции в анализе неорганических веществ описаны реакции, основанные на образовании комплексов с органическими люминесцентными реагентами, на извлечении тройных комплексов, применении комплексонометрических, адсорбционных, окислительно-восстановительных и хемилюминесцентных индикаторов, применении кристаллофосфоров, рентгенофлуоресценцин и катодолюминесценции. Освещен также вопрос о применении люминесцентного метода анализа совместно с хроматографическим. [c.7]

Катионы больших периодов периодической системы Менделеева, такие как Zn +, o +, NP+ проявляют способность к образованию комплексных аммиакатов [2п(ННз)б] +, [Со(ЫНз)е] + и [Ni(NHa)6] +. Большое значение имеет образование комплексных цианидов, роданидов и ртутьроданидов при обнаружении катионов Ре +, Ре +, Zn +, Со-+. Широко используют для анализа реакции образования комплексов с органическим основанием пиридином 5H5N [M( 5H5N)2] +, диметилглиоксимом, а-нитрозо- -нафто-лом и др. [c.162]

Для катпонактивпых ПАВ (аминов, аминохлоридов и др.) разработана методпка определения, основанная на х свойстве образовывать с пикриновой кислотой илп метилоранже.м окрашенный комплекс, экстрагируемый органическими растворителями. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология