Молекулярно-массовое распределение ММР полимеров, определение методом

Для определения молекулярно-массового распределения полимер разделяют на фракции каким-либо из следующих методов [c.224]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

Определение молекулярно-массового распределения полимеров и другие задачи метода гель-проникающей хроматографии требуют широкого ассортимента гелей, отличающихся как по [c.159]

Турбидиметр фотоэлектрический для определения молекулярно-массового распределения полимеров методом измерения мутности [c.221]

Надежность определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью ГПХ иллюстрируется рис. IV. 12 и IV. 13, где демонстрируется хорошее совпадение молекулярномассовых распределений образцов полиэтилена низкой плотности, полученных с помощью ГПХ и другими методами. [c.149]

Для определения молекулярно-массового распределения полимера методом фракционного осаждения можно использовать системы дихлорэтилен — нитрометан [287], хлороформ — метанол [418], хлороформ — этанол— этиленгликоль [420], толуол — метанол [418]. Хорошие результаты достигаются также при дробном осаждении из 0,4 %-ного раствора в диоксане при нагревании первая фракция выделяется при 65 °С [421]. [c.212]

Пример № 1. Теория молекулярно-массового распределения полимеров была разработана в начале 40-х годов [35]. Как влияет ММР на свойства линейных полимеров, было известно ученым, занимавшимся фундаментальными исследованиями. Но потребовалось более 30 лет, чтобы методы определения ММР и теория влияния ММР на свойства полимеров проникли в технологическую практику. На протяжении всего этого времени (а в некоторых случаях еще и сейчас) технологи обходились при характеристике молекулярной структуры полимеров такими характеристиками, как приведенная вязкость, показатель текучести расплава, вязкость по Муни и т. п. [c.68]

Влияние средней молекулярной массы на вязкость полимерных растворов. Молекулярная масса М — один из основных показателей полимера вязкость полимерных растворов т в значительной степени зависит от размеров молекул (табл. 28 (данные [23]) и рис. 47). Определенный разброс на графике т = [(1х) объясняется различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. На этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Растворы полимеров с большей молекулярной массой обладают бо.тее высокими значениями вязкости. [c.111]

Растворимость молекул высокомолекулярных соединений в пределах одного гомологического ряда снижается с повышением молекулярной массы. Поэтому, добавляя к раствору полимера определенные порции жидкости, в которой полимер не растворяется, выделяют из полимера фракции с убывающей молекулярной массой. Этот метод называется фракционированием полимеров и применяется для установления их молекулярно-массового распределения. [c.211]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Определенный разброс на графике l=f(M) можно объяснить различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом, существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. Заметим, что на этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. [c.105]

Распределение макромолекул по длинам и, следовательно, молекулярно-массовое распределение являются важными характеристиками промышленных полиамидов, оказывающими (особенно прп формовании деталей из расплава) влияние на свойства изделий. Теоретические аспекты определения молекулярно-массового распределения поликонденсационных полимеров разработаны Флори [4]. Подробный обзор методов фракционирования приведен в [5]. [c.239]

Детальное обсуждение достоинств различных методов, используемых для фракционирования полимеров, выходит за рамки данной книги. Большинство этих методов достаточно сложно и требует длительного времени, причем число получаемых при разделении фракций в значительной степени зависит от продолжительности фракционирования. Следует различать препаративное фракционирование, когда осу-щ,ествляется разделение полимера на фракции с последующим определением молекулярной массы каждой фракции, и аналитическое фракционирование, при котором определяется молекулярно-массовое распределение без выделения каждой отдельной фракции. В первой группе методов следует упомянуть новую быструю методику фракционирования с помощью гель-проникающей хроматографии. В этом методе разделения используется хроматографическая колонка, в которой в качестве стационарной фазы применяют пористый набухший полимер сетчатого строения. По мере прохождения полимерного раствора по колонке молекулы полимера диффундируют через гель в соответствии с их размерами. Молекулы небольшой длины глубоко проникают в гель, и, следовательно, для их прохождения через колонку тре- [c.239]

Распространенным методом определения молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров является гель-проникающая хроматография. [c.31]

Значение молекулярной массы М находят из градуировочного графика зависимости М от у, которую устанавливают для каждого турбидиметра при помощи образца полимера, молекулярно-массовое распределение (ММР) которого известно или установлено другим методом. Для получения градуировочного графика эталон полимера титруют. Определенное количество растворителя помещают в кювету турбидиметра, кювету закрывают крышкой и ставят в термокамеру фотоэлектрического турбидиметра. Устанавливают скорость мешалки и дозатора на отметку 1,0. Дозатор предварительно калибруют для уточнения скорости подачи осадителя. Включают мешалку и дозатор и помещают в кювету необходимое количество осадителя. Полученную смесь растворителя и осадителя термостатируют при 25 1 ""С в течение 15 мин. Устанавливают на фотометрической головке турбидиметра светофильтр № 4 и измеряют оптическую плотность Dq смеси растворителя и осадителя. Добавляют калиброванной пипеткой в кювету 1 мл исходного раствора полимера на 1—2 мл смеси и измеряют оптическую плотность D титруемого раствора. Строят нормированную кривую титрования эталона, откладывая по оси ординат значения суммарной массовой доли фракций полимера (в %) [c.40]

Методические рекомендации по применению методов определения молекулярных масс, молекулярно-массового распределения и обращенной газовой хроматографии в некоторых производствах полимеров/Под ред. [c.291]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Рис. VI. 2. Определение интегральных молекулярно-массовых распределений Р1 (Мг) (1), (Мг) (2) и (М) (3) полимеров сочетанием методов ГПХ и седиментации.

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

ГПХ — наиболее распространенный метод определения молекулярно-массового распределения (ММР) в исследовательских и промышленных лабораториях. Это обусловлено возможностью полной автоматизации метода, относительно низкой стоимостью приборов, высокой скоростью анализа и его пригодностью для всех без исключения полимеров. Для полимеров низкой и средней мол. массы разрешение этого метода значительно выше достигаемого др. методами, а для высокомолекулярных — не пиже, чем при седиментации. Использование ГПХ позволяет стандартизировать полимерные материалы, контролировать их качество, исследовать связь ММР с эффективностью переработки и эксплуатационными свойствамп полимеров. Препаративные варианты ГПХ позволяют быстро (в течение суток) фракционировать сотни г полимеров и получать фракции с отношением среднемассовой мол. массы к среднечисловой Мп менее 1,05. [c.419]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают [c.74]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Для определения молекулярно-массового распределения полимеров хчеобходимо провести калибровку хроматографической колонки, т. е. получить зависимость удерживаемого объема от молекулярной массы. Для этого используют фракционированные полимерные образцы, молекулярные массы которых определены другими методами, или полидисперсный образец полимера с известным молекулярно-массовым распределением. [c.31]

Основные научные работы посвящены исследованию полимеров. Разработал методы получения полимеров с высокими диэлектрическими и механическими свойствами. Открыл высокомолекулярные соединения, состоящие из глобулярных макромолекул (микрогелей). Развил ряд методов исследования полимеров, в частности метод светорассеяния для определения молекулярной массы. Показал, что, контролируя молекулярно-массовое распределение полимеров, степень их кристалличности, можно получить микрокристаллические материалы (например, полиэтилен), способные заменять в качестве электроизоляции свинец в производстве кабелей и др. Разработал абляционностойкие полимерные материалы для защиты ракет и космических кораблей. [c.43]

Для улучшения качества полимерных материалов, производимых химической промышленностью, исключительно важно знание их молекулярно-массового распределения. Наиболее подходягцим методом его массового определения является гель-проникающая хроматография. Однако с ее помощью быстрое получение сведений о молекулярно-массовых характеристиках полимеров, синтезируемых в результате некоторого непрерывного серийного процесса, возможно лишь при оптимальном хроматографическом режиме. Поиск этого режима следует начинать с выбора критерия достаточной эффективности хроматографической системы. В основе такого критерия может лежать требование различимости хроматограмм полимерных образцов, отличающихся друг от друга по ММР. [c.131]

Разделение масел. Нет общепринятой и обязательной схемы для анализа масел. В первом приближении эта схема включает определение гетероэлементов, инфракрасную спектроскопию, вязкость при двух температурах (вязкостно-температурную характеристику), температуру вспышки, анализ структурно-группового состава и содержание воды, эмульгируемость и вспенивае-мость. В зависимости от вида масла, наличия и концентрации присадок и т. д., масла разделяют методами разгонки, диализа, жидкостной хроматографии или комбинацией этих методов. Присадки, которые могут улетучиться, улавливают отдельно. Фракции масла анализируют с помощью ИК- или ЯМР-спектроскопии, газовой хроматографии или подвергают элементному анализу. Если присутствуют низкокипящие компоненты, их отгоняют, используя часть исследуемого образца и анализируют с помощью газовой хроматографии низкокипящие компоненты удаляют и в тех случаях, если они мешают диализу или хроматографии. Спектры присадок оценивают путем сравнения с имеющимися эталонными спектрами наиболее широко применяемых товарных присадок (атлас Садтлера). Молекулярно-массовое распределение полимеров может быть определено с помощью гель-проникаю-щей хроматографии (ГПХ) при высоком давлении. [c.237]

В работе [249] разработан метод скоростной нефелометрии для определения молекулярно-массового распределения полиэтилена. Этот метод, как и разделение в температурном градиенте, основан на зависимости растворимости полимера от температуры. Раствор очень небольшого количества полимера в смеси растворителя (а-хлорнафталин) и иерастворителя медленно охлаждают. Молекулы с высокой молекулярной. массой становятся нерастворимыми, вызывая небольшое помутнение. При дальнейшем снижении температуры количество осажденного полимера растет в соответствии с его молекулярной массой. Наконец, достигается температура, при которой даже фракции с самой низкой молекулярной массой становятся нерастворимыми. При этой температуре мутность максимальна, и в идеальном случае весь растворенный полимер становится нерастворимым, но остается в объеме в виде тонкой суспензии. Если построить график зависимости возрастания мутности раствора с понижением температуры, то получится кривая, сходная с кривой зависи.мости массы фракции в процентах от ее молекулярной массы. Рост мутности соответствует общей массе фракции в процентах, а молекулярная масса соответствует снижению температуры. [c.78]

Исследовалось [962] применение метода гель-проникающей хро-хМатографии для определения молекулярно-массового распределения полимеров с большой массой. Для этого использовали колонку, заполненную полистирольными гелями, сшитыми в присутствии разбавителей и измельченными до соответствующих размеров. Путем вымывания ароматическими и хлорированными растворителями из колонки был элюирован ряд фракций с узкими интервалами молекулярной массы. Концентрации компонентов в выходящем растворе определялись и регистрировались непрерывно на дифференциальном рефрактометре. [c.241]

Американский химик, чл. Нацио-нальной АН США (с 1961). Р. в Честертоне (штат Мэриленд). Учился в Вашингтонском колледже и Принстонском ун-те (док. философии, 1938). С 1939 работает в исслед. лабораториях компании Белл телефон в Мюррей-Хилл (с 1973 научный руководитель). Осн. работы посвящены исследованию полимеров. Разработал методы получения по шмеров с заданными диэлектрическими и механическими св-вами. Открыл высокомол. соед., состоящие из глобулярных макромолекул (микрогелей). Развил ряд методов исследования полимеров, в частности метод светорассеяния для определения мол. м. Показал, что, контролируя молекулярно-массовое распределение полимеров, степень их кристалличности, можно получить микрокристаллические мат-лы (например, полиэтилен). Разработал абляционные полимерные мат-лы для защиты ракет и космических кораблей. [c.36]

Методы гель-хроматографии, седи.ментации и центрифугирования щироко используются в научных исследованиях и хим. технологии ультрацентрифугировапие - один из наиб, распространенных методов определения молекулярно-массового распределения в р-рах полимеров. [c.434]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА (точное назв-относит. мол. масса полимера), средняя статистич. величина отиосит. мол. масс макромолекул, составляющих полимер. Номенклатурными правилами ИЮПАК разрешено также использовать и термин мол. вес . Определяется видом молекулярно-массового распределения и способом усреднения, т. е. принципом, лежащим в основе метода определения мол. массы (М.м.). В зависимости от способа усреднения различают три осн. типа средних М. м. [c.113]

Применение малоуглового светорассеяния при использовании в качестве источника света лазеров делает этот метод удоОным для непрерывного контроля молекулярной массы полимера прн определении молекулярно-массового распределения [c.84]

Впервые прибор для гель-хроматографического анализа полимеров выпущен фирмой Waters в 1964 году, спустя пять лет после открытия метода. Сегодня жидкостные хроматографы для анализа молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров выпускаются во всех промышленно развитых странах, в России известны хроматографы серии ХЖ. К числу последних модификаций зарубежных приборов относится гель-хроматограф фирмы Waters hem. Div. с вискозиметром для определения молекулярной массы, ММР, а также степени ориентации макромолекул. Карусельная конструкция прибора позволяет одновременно испытывать 16 образцов. [c.109]

В данной главе приведены методы измерений физико-химических и физических характеристик полимеров, которые дают надежную и однозначную информацию при относительно небольшой сложности и длительности экспер1имента электрохимические, спектрофотометрические, ИК-спектроскопия, ЯМР, масс-спектроскопия, термогравиметрический анализ, дифференциальный термический анализ, хроматографические методы, методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. Эти методы и применяемая аппаратура подробно описаны в специальных руководствах здесь приводится только принцип методов и рассматривается возможность их использования для анализа полимеров. [c.11]

Морозов А. Г., Караньяя О. М., Павлов А. В. — В кн. Методические рекомендации по применению методов определения молекулярных масс и молекулярно-массового распределения и обращенной газовой хроматографии в некоторых производствах полимеров/Под ред. А. И. Малышева. Черкассы, НИИТЭХИМ, 1982, с. 7—9. [c.294]

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРОВ. Большинство синт. полимеров состоит из макромолекул разл. мол. массы. Поэтому М. м. п., в отличие от низкомол. соед.,— средне-статистич. величина, зависящая от молекулярно-массового распределения и спо а)ба усреднения. Наио. распространенные эксперим. методы определения М. м. п. приводят к следующим ее оса. значениям среднечисленной М среднемассовой Mw, Z-средней Мг и средневязкостной Мп- Если полимер состоит иэ набора N фракций и численная доля фракции с мол. массой М( равна vi, соответствующие эначе- [c.347]

В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимеров, определения молекулярно-массового распределения, композиционной однородности сополимеров и др. В книге рассматриваются различные сочетания хроматографических и других методов, которые могут бьггь использованы для анализа сложных полимерных систем. [c.2]

Большой успех выпал на долю адсорбционной и осадительной хроматографии полимеров в тонкослойном варианте (ТСХ) [9— 16]. Основополагающими здесь явились работы Инагаки с сотрудниками в Киотском университете [9—11] и Б. Г. Беленького и Э. С. Ганкиной в ИВС АН СССР [12—16]. Метод тонкослойной хроматографии оказался пригодным для разделения полимеров по молекулярной массе, составу, микроструктуре (в том числе по стереорегулярности), для определения молекулярно-массовых распределений и функциональности олигомеров. [c.11]

Определение физич. и ф и з и к о х и-м и ч. характеристик. Об определении молекулярных масс, размера и формы макромолекул и молекулярно-массового распределения см. Молекулярная масса и Молекулярно-массовое распределение. О возможностях при епения физич. методов для исследования полимеров см. Идентификация. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология