Колонки хроматографические калибровка

Количественная интерпретация дифференциальных и интегральных хроматограмм. Способы измерения площадей пиков. Калибровка по высотам и площадям пиков. Метод метки (внутреннего стандарта). Метод внутренней нормализации без применения и с применением коэффициентов стандартизации. Количественная интерпретация хроматограмм в случае неполного разделения. Точность газо-хроматографических анализов и ее зависимость от различных факторов, определяющих работу колонки. [c.298]

Метод абсолютной калибровки. Чувствительность детектора к различным веществам неодинакова. Поэтому, чтобы количественные определения были точными, необходимо строить калибровочные кривые для каждого индивидуального вещества. Это делают, проводя хроматографические определения известных количеств вещества. По определениям строят калибровочный график зависимости площади пика S от количества введенного в колонку вещества Угловой коэффициент t-ro компонента [c.125]

Интегральные детекторы. К интегральным детекторам относится объемный детектор, позволяющий непосредственно определить количество определяемого газа без калибровки, а также собирать вещества на выходе из хроматографической колонки в чистом виде. [c.45]

Абсолютным методом анализа для определения состава подобного рода стандартной газовой смеси, т. е. методом, не требующим применения индивидуальных стандартных веществ, хорошо себя зарекомендовал объемно-хроматографический метод газового анализа, предложенный одновременно в 1953 г. Д. А. Вяхиревым в СССР и Я. Янаком в Чехословакии. Аппаратура метода очень проста. Не менее проста и техника анализа. Принципиально важной особенностью метода, делающего его абсолютным, является отсутствие необходимости в калибровке. В качестве детектора используется специальная бюретка, в которой непосредственно измеряется объем каждого компонента анализируемой газовой смеси в течение времени выделения его из колонки. В качестве газа-носителя применяется двуокись углерода высокой чистоты (не ниже 99,95%), которая по выходе из колонки полностью поглощается концентри- [c.29]

При калибровке хроматографа модельными газовыми смесями было установлено, что в условиях хроматографического разделения газообразных углеводородов достичь четкого разделения метана с воздухом не удается. Поэтому исследуемые газы вторично подвергали анализу на колонке с молекулярными ситами (цеолит 5 А), где достигается четкое разделение метана и компонентов воздуха. Результаты анализа газов превращения приведены в табл. 2. [c.20]

Внешняя калибровка по высотам пиков. Внешняя калибровка в отличие от других методов предусматривает абсолютное постоянство рабочих условий. Это относится в особенности к температуре хроматографической колонки и детектора, затем к скорости потока газа, перепаду давления, эффективности разделения. Так как эффективность разделения, согласно опытным данным, изменяется по мере эксплуатации колонки, калибровку нужно периодически повторять. [c.78]

В заключение необходимо еще раз подчеркнуть, что даже незначительное изменение общего объема хроматографической системы, например замена фитинга колонки, детектора, коммуникации и т.п., и условий эксперимента приводит к росту погрешностей анализа. Поэтому калибровать нужно всю систему в целом. Это особенно важно при работе на современных высокоэффективных колонках с жесткими гелями, когда на разделение полимера с широким ММР расходуется всего 5-15 мл растворителя. Калибровка и анализ образцов должны выполняться в строго одинаковых условиях, при которых отсутствует зависимость удерживаемых объемов от концентрации пробы, скорости потока и температуры. Отклонение рабочих условий анализа от условий калибровки приводит к очень большим погрешностям так, при изменении температуры на 10°С ошибка определения средних молекулярных масс возрастает до 10-20% [19,49], а при изме-нении расхода элюента на 10% - до 50-170% [23, 49]. [c.55]

Если используют метод калибровки по высотам пиков, то необходимо, чтобы температура колонки, дозатора и детектора, расход газа-носителя, перепад давления в колонке и накал нити детектора были строго постоянными. Для каждого вещества строят калибровочный график, причем по осям откладывают высоту хроматографических пиков и соответствующие количества вещества. Калибровочный график должен иметь вид прямой. [c.511]

Погрешность дозирования проб, как правило, снижается с увеличением их объема. Следовательно, когда этот показатель важен (например, при количественной обработке хроматограмм методом абсолютной калибровки), целесообразно выбирать объем, максимально допустимый для данных условий. Использование проб слишком большого объема может привести к заметному снижению эффективности разделения, особенно при работе с колонками эффективностью 10 000—20 000 теоретических тарелок. Чтобы реализовать всю эффективность, присущую данной колонке, объем пробы не должен превышать 1/10 части объема, соответствующего ширине хроматографического пика на половине его высоты. Предельный объем проб возрастает прямо пропорционально площади поперечного сечения слоя сорбента. Для колонок с внутренним диаметром 4,6 мм и эффективностью свыше 10 000 теоретических тарелок он составляет примерно 25 мкл. [c.225]

Таким образом, соотношения У.да) позволяют перейти от универсальной калибровки (У.6) к калибровке по молекулярной массе (У.5). Равенства (У.9б) осуш,ествляют обратный переход от (У.5) к (У.б). И, наконец, уравнения (У.9в) дают возможность рассчитать калибровочную зависимость (У.5) на данной хроматографической колонке для любой из возможных пар полимер — растворитель, ес.пи эта зависимость известна для какой-либо одной из них . [c.195]

Этот недостаток может быть устранен, если все анализируемые соединения превращать в какое-либо одно соединение. При работе с катарометром проводят конверсию до двуокиси углерода или водорода. В результате конверсии, во-первых, отпадает необходимость в продолжительных и трудоемких калибровках прибора, при этом содержание комнонентов для соединений одного класса в весовых процентах можно получить непосредственно из площадей пиков образовавшейся двуокиси углерода во-вторых, увеличивается чувствительность детектирования, что является следствием как повышения концентрации измеряемой двуокиси углерода (одна молекула органического соединения обычно дает нри сгорании несколько молекул двуокиси углерода), так и выбора более оптимальных условий измерения (низкая температура ячейки, большая сила тока и т. п.) в-третьих, упрощается конструкция катарометра, появляется возможность использовать низкотемпературный катарометр для детектирования высококипящих соединений (конвертер позволяет термостатировать катарометр, например, при комнатной температуре, несмотря на высокую температуру хроматографической колонки). В случае необходимости дополнительного исследования анализируемых соединений (например, при помощи качественных реакций), можно разделить газовый поток и подвергать конвертированию только его часть. На практике нри анализе органических соединений применяются три основных экспериментальных метода конвертирование до Og, до Hg и до СН4. [c.177]

При анализе реакционных веществ целесообразно после хроматографической колонки и перед детектором расположить реактор с целью проведения конверсии реакционноспособных соединений в стабильные простые продукты. Обычно возможно также использовать реакции, в которых на одну молекулу анализируемого соединения образуется несколько молекул стабильного продукта, которые с хорошей чувствительностью регистрируются детектором. Проведение таких химических превращений дает возможность использовать для детектирования стабильные соединения, не загрязняющие детектор, повысить чувствительность детектирования, используя для этой цели несколько последовательных превращений, упростить калибровку прибора и оценку количественных результатов. Например, анализируя летучие гидриды IV—VI групп периодической системы (гидриды кремния, германия, серы, фосфора, мышьяка и т. д.), разделенные соединения в потоке инертного газа-носителя направляют в трубчатый реактор (ЮХ1.5 см), нагретый до 1000 °С. В реакторе гидриды разлагаются до водорода, что позволяет повысить чувствительность и упростить калибровку, проведя ее по водороду. [c.237]

Калибровка используемых в работе хроматографических колонок по стандартным веществам соответствующего интервала фракционирования по молекулярным массам является одним из наиболее валяных этапов при подборе того или иного геля в ГПХ. Прямая калибровка системы колонок с vit-X первоначально не была проведена из-за отсутствия соответствующих стандартных веществ. Однако приведенные справочные характеристики примененных калибровочных стекол и литературные источники свидетельствуют о том, что калибровочная кривая для подобной системы колонок линейна в области молекулярных масс от 1200 до 2500-10 [11]- Молекулярные массы представленных на рис. 2 асфальтенов варьируют в интервале 1300 (асфальтены нефти Кзыл-Тумшук) —3200 (асфальтены из гудрона). Анализ одного образца проводится в течение 20—25 мин. [c.31]

По нашему мнению, димерный продукт радиолиза н.гексана, н.пентана, н.гептана и других углеводородов может быть в некоторых случаях исиользован в качестве стандартных смесей для калибровки хроматографических колонок. [c.117]

Предположение о том, что величина гидродинамического объема как параметра универсальной калибровки колонок для гомополимеров справедлива и для некоторых сополимеров [112, ИЗ], было подтверждено анализом трех блок-сополимеров изопрена и стирола [57] методом ГПХ на колонках со стирогелем (ТГФ, 42 °С). Было установлено, что в данных условиях синтеза (низкотемпературная сополимеризация, инициированная бутиллитием) не происходит образования гомополимеров, а получаются сополимеры, характеризующиеся довольно узким ММР [57]. Авторы предложили характеризовать степень неоднородности химического состава сополимеров в отдельных фракциях по числу звеньев стирола, установленному методом УФ-спектроскопии. В этом случае между фракциями, соответствующими нисходящей и восходящей ветвям хроматографической кривой, наблюдались незначительные различия в химическом составе сополимеров. Хорошее соответствие между значениями Мп, рассчитанными по кривой распределения и найденными методом высокоскоростной осмометрии, свидетельствует о достоверности результатов, полученных методом ГПХ. [c.295]

Циркуляционную хроматографию применяли для анализа эпоксисмол [93]. С использованием эффективного углеродного числа, найденного ранее [147], была проведена калибровка хроматографической системы, состоящей из стандартного набора колонок, и проведено сопоставление нескольких образцов промышленных эпоксисмол. [c.304]

Идентификация компонентов с низким молекулярным весом была осуществлена при помощи хроматографической колонки, в которой неподвижная фаза представляла собой смеси полярных и неполярных растворителей. Количественный анализ осуществлялся при применении альдегидов и кетонов в свежем белом масле в качестве эталонных веществ для калибровки. [c.476]

Как пламенно-ионизационный, так и ионизационный детектор с р-излучением обладают определенными преимуществами по сравнению с ранее описанными детекторами. Высокая чувствительность этих детекторов и их пригодность как для обычных заполненных колонок, так и для новых высоко эффективных колонок являются их главными достоинствами. Линейность пламенно-ионизационного детектора в пределах изменения величины концентрации на семь порядков делает его особенно пригодным для точных количественных исследований проб с различной концентрацией. Недостатками обоих детекторов является отсутствие чувствительности к легким газам при нормальных рабочих условиях и необходимость в хороших электронных усилителях. Для этих детекторов калибровка сигналов по отношению к различным веществам с целью повышения количественной точности при хроматографических определениях требует большей затраты труда. [c.58]

Все величины, стоящие в правой части (III.8), известны из эксперимента, кроме коэффициента чувствительности детектора т), значение которого легко определить путем соответствующей калибровки, обычно используемой в хроматографии [2]. Проще, однако, воспользоваться методом, описанным в работе 16] в поток газа, поступающего в хроматографическую колонку, вводят строго дозированное количество ( а адсорбата. Измерив площадь SQ под элюционной кривой при известных и и Пц, легко рассчитать коэффициент чувствительности детектора из простого соотношения [c.112]

За последнее время были предложены новые высокочувствительные методы детектирования. При калибровке детекторов высокой чувствительности необходимо учитывать требования количественного анализа микропримесей, т. е. учесть потери пробы за счет адсорбции на носителе, стационарной фазе (при применении хроматографических колонок для калибровки) и поверхности аппаратуры, а также возможность окисления в содержащемся в газе-носителе кислороде анализируемых соединений. [c.144]

В некоторых хроматографах на выходе из хроматографической колонки для калибровки высокочувствительных детекторов устанавливают делители потоков. Например, в хроматографе модели Панхроматограф фирмы Руе (Англия) применяется деление потоков при нор.мальных рабочих условиях в отношении 1 300, причем при калибровке ЭЗД разбавленный поток подается в калибруемый детектор, а основной поток — в детектор плотности. [c.152]

Таким образом, проведя необходимую калибровку хроматографа, разработав программы расчета данных хроматографического эксперимента, можно приступить к серийному анализу ММР полимерных образцов. К сожалению, здесь экспериментатора поджидает несколько неожиданных трудностей. Основная трудность — выбор колонок для хроматографирования. Стиро-гелевые колонки пригодны для обычных органических растворителей. При использовании специфически растворителей (ДМФА, ДМЛА) срок службы колонок резко сокращается. Особенно быстро стирогелевые колонки изменяют свои свойства при повышенных температурах. Изменение свойств насадок происходит постепенно. Поэтому исследователь должен регулярно проверять правильность работы колонок, проводить калибровку, оценивать эффективность колонок. [c.216]

Задание. Собрать простейшую газо-хроматографнческую установку провести калибровку реометра и кондиционирование колонки выполнить анализ смесей жидких и газообразных углеводородов на собранной хроматографической установке. [c.66]

Расход таза-носителя через разделительную колонку оказывает значительное влияние на работу хроматографической установки. Для каждой конкретной задачи существует определенная оптимальная величина расхода таза-носителя (обычно в пределах 10—100 см мин). Пои уменьшении расхода газа-носителя наблюдается растягивание кривой разделения, ухудшение четкости выхода компонентов и увеличение времени анализа. Чрезмерное увеличение расхода приводит к недостаточно четкому разделению компонентов. Поэтому, исходя из конкретных условий и целей, для каждой установки выбирают оптимальную величину расхода, которая во время проведения анализов должна поддерживаться постоянной. Хроматографический анализ не требует точного определения абсолютной величины расхода газа-носителя однако для получения сравнимых результатов нео бходи мо строго поддерживать постоянство расхода при анализах и калибровках. [c.138]

Для определения молекулярно-массового распределения полимеров хчеобходимо провести калибровку хроматографической колонки, т. е. получить зависимость удерживаемого объема от молекулярной массы. Для этого используют фракционированные полимерные образцы, молекулярные массы которых определены другими методами, или полидисперсный образец полимера с известным молекулярно-массовым распределением. [c.31]

Поскольку основным продуктом десорбции в нашем случае являлась вода, склонная к сильной конденсации в газовых путях, для исключения размывания ТПД картины участок нути от реактора до детектора был обогреваемым и по возможности коротким. Для предотвращения конденсации влаги из воздуха в перерывах между опытами система обычно находилась под небольшим избыточным давлением газа-носителя. Кроме того, в конструкции установки предусмотрена газовая линия, обходящая реактор, для продувки системы перед опытом до прекращения дрейфа нулевой линии самописца. В качестве газа-носителя использовались гелий, аргон или азот. Продукты десорбции анализировались хроматографически на набивной колонке с полисорбом-1. Калибровку катарометров в области микроколичеств воды проводили, вводя в испаритель микрошприцом различные дозы 1,0 и 0,05 %-го растворов воды в изопропиловом спирте. После разделения этой смеси на колонке с полисорбом получали соответствующие впущенным количествам площади пиков воды. [c.22]

Определение состава примесей в нафталине проводилось хроматографическим методом при следующих ус--ловиях хроматограф ЛХМ-7А, детектор пламенно-иони-зационный, расход водорода 26 мл/мин, расход воздуха 250 мл/мин, стационарная фаза ПЭГА, температура колонки 165°С, газ-носитель гелий,.расход газа-носителя 40 мл/мин, величина пробы 5 мг, подсчет методом абсолютной калибровки [2]. Результаты анализа 0,0011% мезитилена 0,0006 /о псевдокумола 0,0350% гидриндена [c.171]

Поскольку в случае гель-хроматографического метода анализа полимеров происходит разделение по эффективному гидродинамическому объему, то для получения ММР необходимо проводить предварительно калибровку колонок по образцам с известными молекулярными массами, т. е. получать зависимость Удл (М). Эффективное разделение достигается на гелях, размеры пор которых едва достаточны для того, чтобы в них проникали молекулы растворенно-го вещества. Поэтому можно подобрать гели, осуществляющие разделение как в широкой области молекулярных масс, так и в узких пределах. Для этого необходимо выбирать такой гель (или набор колонок с различными гелями), у которого полный внутренний (поровый) объем соответствовал бы диапазону размеров разделяемых макромолекул (рис. 6.26). [c.257]

Заметим, что молекулярные массы выделенных нами продуктов хроматографического разделения смол и асфальтенов значительно ниже приведенных Филби [11] и не коррелируют с содержанием металлов. Это внешнее противоречие вполне объяснимо, если учесть, что результаты измерения молекулярных масс таких легко ассоциирующих веществ, как ВМС нефти, меняются в очень широких пределах в зависимости от условий и метода определения. В работе [11] пределы изменения молекулярных масс нефтяных фракций оценивались по объемам элюирования продуктов из колонок с сефадексом Ш-20 и главным образом стирагелем при использовании бензол-метанольной смеси в качестве элюентов и калибровки колонок по полистироль-ным стандартам. Однако установлено [95], что кривая зависимости молекулярных масс, измеренных осмометрическим методом от объемов элюирования асфальтовых фракций в сходных условиях, расходится с калибровочной кривой, построенной по таким же полистирольным стандартам, причем пользование последней приводит к завышенным и заниженным значениям молекулярных масс соответственно при больших и малых объемах. Фактическое расхождение должно быть еще более значительным, так как осмометрия в бензоле сама по себе дает завышенные результаты по сравнению с другими (криоскопическим, эбу-лиоскопическим) методами (например, [96, 97]). Бензол как [c.225]

Количество образовавшегося пиперилена и сернистого ангидрида определялось хроматографическим методом. Разложение проводили в стальном реакторе, соединенном непосредственно с хроматографом. Реактор представлял собой стальную трубку длиной 200 мм, с внутренним диаметром 15 мм и карманом для термопары. В нижнюю часть реактора насыпалось 10 мл инзенского кирпича дробления 0,254-0,5 мм. Эта часть трубки снабжена рубашкой, через которую во время опыта пропускалась холодная вода. В остальную часть трубки помещалось битое стекло и реактор обогревался электроспиралью до нужной температуры. Работа проводилась на хроматографе ХЛ-4. В качестве наполнителя колонки использовался динонилфталат или сульфолан, нанесенный (20%) на инзенский кирпич ИНЗ-600 фракции 0,25- -0,5 лж. Длина колонки 1 м, внутренний диаметр 0,6 см, температура 60°, скорость газа-носителя (воздух) 125 мл/мин, давление на входе 300 мм рт. ст. (на выходе — атмосферное), температура реактора 375°, вес. пробы 0,04—0,08 г, время анализа 2 мин. Точность анализа сильно зависит от температуры реактора и количества сульфолана, удержанного адсорбентом, находящимся в реакторе. Поэтому необходимо время от времени заменйть отработанный кирпич свежим, а также проводить проверку калибровки. [c.183]

Для высокополимеров применим принцип универсальной калибровки хроматографа. Б соответствии с ним, откалибровав систему хроматографических колонок по каким-либо полимерным стандартам, можно использовать полученную зависимость удерживаемых объемов от логарифма произведения молекулярной массы на характеристическую вязкость для любых типов полимеров. Однако при этом надо добиться полного исключения взаимодействия макромолекул с поверхностью (матрицей) сорбента. Об отсутствии сильной адсорбции полимера в колонке позволяет судить равенство его количеств на входе в хроматографическую систему и на выходе из нее. Если при этом не наблюдается характерной для адсорбции полимеров концентрационной зависимости и хроматографические пики узких фракций не очень аси мметричны (т. е. нет длинных хвостов ), можно говорить и об отсутствии слабой адсорбции. В противном случае адсорбцию следует подавить либо предварительной обработкой сорбента, либо добавлением в раствор небольшого количества хорошо сорбирующегося на данном сорбенте низкомолекулярного вещества, либо варьированием температуры опыта. При использовании полимерных, в частности стирогелевых, сорбентов для исключения взаимодействия с матрицей рекодюндуется использовать растворители, где константа Марка — Куна а 0,65 и параметр растворимости полимера меньше параметра растворимости элюента. [c.146]

Определение концентрацип вещества по высотам максимумов зависит также от того, с какой точностью калибруется хроматографическая установка. Эта точность в свою очередь зависит от точности определения концентрации смеси, применяющейся для калибровки, и от чистоты применяющихся для калибровки веществ. Кроме того, нестабильность температуры колонки, дозатора и реометра, а также величины павескп складывается в общую опшбку при калибровке ( 1,5). Сюда же следует добавить ошибки, возшшающие вследствие неточности показаний катарометра. Последние складываются из нестабильности тока питания, нестабильности нуля и ошибки отсчета на самописце — суммарно 1 % от верхнего предела из.мерения концентрации. [c.253]

В серии опытов по разделению смеси воздуха и этилена с сероводородом обычным хроматографическим методом в качестве газа-носителя служил водород. В опытах, проводимых методом вакантохроматографии, заранее составлялась смесь воздуха или этилена с сероводородом известной концентрации, которая затем непрерывно подавалась на хроматограф. При этом смесь предварительно осушалась пятиокисью фосфора, после чего она поступала в сравнительную камеру детектора, затем проходила хроматографическую колонку и измерительную камеру детектора. После установления адсорбционного равновесия на самописце вычерчивалас1> постоянная нулевая лр ния. Для анализа смеси в колонку вводилась порция газа-дозатора. В зтом случае на хроматограмме возникали вакансии определяемых компонентов. Принадлежность вакансии данному компоненту устанавливалась путем исключения компонента из смеси с последующим хроматографированием. В качестве газа-дозатора были испытаны водород, гелий, аргон, азот, воздух, этилен и сероводород. Содержание сероводорода в смеси, служившей для калибровки, определялось поглощением определенного объема газа раствором хлористого кадмия с последующим иодометрическим титрованием. [c.462]

В хроматографах фирмы Varian Aerograph (США) для параллельной работы двух детекторов при.меняется деление потоков в отношении 1 1 на выходе из колонки. Это позволяет сравнивать работу двух детекторов (в качестве одного пз них устанавливают количественный детектор) и производить одновременную запись их показаний с применением двухперьевого регистратора. Таким образом, в настоящее время используются в основном шесть методов калибровки хроматографических детекторов. Некоторые из них можно применять только для детекторов низкой чувствительности, другие, наоборот, специально разработаны для высокочувствительных детекторов. Выбор лгето-да калибровки в каждом конкретном случае зависит от типа при-.меняемого детектора и необходимой точности калибровки. [c.152]

Предварительно, или после анализов, хроматографпчес ую y i иовку следует прокалибровать по определяемым газам. Если, напр step, такими газами были кнс.юрод или азот (илн оба эти газа оди временно), то калибровку следует проводить по воздуху, точно изл ])енны 1 объем которого с помощью дозировочного чрана 3 ввод 15 хроматографическую колонку при тех же условиях расхода га [c.116]