Давление влияние на теплоту адсорбции

Влияние взаимодействий адсорбат — адсорбат на зависимость адсорбции от температуры и давления, а теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционной системы — от заполнения 367 [c.8]

ВЛИЯНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ АДСОРБАТ - АДСОРБАТ НА ЗАВИСИМОСТЬ АДСОРБЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ, А ТЕПЛОТЫ АДСОРБЦИИ И ТЕПЛОЕМКОСТИ АДСОРБЦИОННОЙ СИСТЕМЫ - ОТ ЗАПОЛНЕНИЯ [c.367]

При исследовании теплот адсорбции необходимо учитывать не только химическую природу поверхности, но и структуру пор сорбента. Точность определения теплот адсорбции зависит от точности измерения приведенного времени удерживания, скорости потока газа, температуры колонки, а также от точности определения давления на входе в колонку. Расхождение с калориметрическими данными обычно связано с влиянием ассоциации адсорбат — адсорбат, которое более сильно проявляется в статических условиях при больших заполнениях и при более низких температурах, и также с рядом других факторов [5]. [c.121]

В обоих этих методах необходимо измерять изменения температуры в 0,01—0,001° С. Поэтому после прокаливания проволоки ее следует охладить почти до температуры окружающей среды. Для этого требуется от 4 до 10 мин. За это время может произойти значительное загрязнение поверхности, если остаточные парциальные давления кислорода, азота, окиси углерода или паров воды не ниже 10" или 10" мм. Даже при давлении 10" мм за 10 мин. о поверхность ударяется такое количество молекул кислорода, которое могло бы покрыть ее примерно десятью слоями, если бы каждая молекула, ударяющаяся о поверхность, оставалась на ней. Если коэффициент прилипания равен только 0,1, поверхность оказывается сильно загрязненной. Робертс и другие отмечают, что вг использованной ими системе при наличии остаточных газов коэффициент аккомодации действительно заметно увеличивается и теплоты адсорбции изменяются от опыта к опыту примерно на 20%. Для уменьшения влияния остаточных газов они использовали несколько ловушек, охлаждаемых жидким азотом в некоторых из них содержался активированный уголь. Сначала для измерения давления применялся манометр Мак Леода, но позже стали пользоваться весьма чувствительным манометром Пирани, который обнаруживает давления в 2-10 л<лг. Для сравнения напомним, что современные ионизационные манометры способны измерять давления в мм. Установка [c.233]

Отсюда видно, что скорость адсорбции пропорциональна давлению газа и обратно пропорциональна давлению сильно адсорбированного яда, причем под влиянием яда теплота активации адсорбции возрастает от значения 1 до значения где р — теплота адсорбции яда. [c.355]

Влияние неоднородности поверхности и температуры опыта на величины адсорбции и теплот адсорбции следует рассматривать совместно. На рис. 64 приведен пример хроматограмм пропана на силикагеле [82]. Благодаря неоднородности поверхности силикагеля изотермы адсорбции обращены к оси давлений вогнутостью (см. рис. 29 и 50,а), и поэтому хроматограммы имеют вытянутые хвосты. Однако для различных проб фронты хроматографических полос практически вертикальны, а хвосты сливаются. Таким образом, основной причиной вытянутых хвостов является в данном случае кривизна равновесной изотермы. [c.124]

Влияние неоднородности поверхности и температуры опыта на величину адсорбции и теплоту адсорбции следует рассматривать совместно. На рис. 1-2 приведена хроматограмма пропана на силикагеле Вследствие неоднородности поверхности силикагеля изотермы адсорбции обращены к оси давлений вогнутостью и поэтому пики имеют растянутые задние границы (хвосты). Однако для различных объемов проб фронты хроматографических полос практически вертикальны, а хвосты сливаются. В таких случаях основной [c.12]

Время эффективной осушки воздуха адсорбентом зависит от температуры воздуха, поступающего на осушку чем выше температура, тем это время меньше. Поэтому температура воздуха должна быть не выше 30—35°С, в противном случае осушка будет недостаточно эффективной и разделительный аппарат быстро забьется оставшейся в воздухе влагой. Теплота адсорбции, которая составляет около 600 ккал на 1 кГ поглощенного водяного пара, при адсорбции его активности глиноземом [16] отводится сжатым воздухом и практически ее влияние на процесс адсорбции незначительно (оно тем меньше, чем выше давление воздуха). [c.176]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Адсорбция водяных паров сопровождается выделением теплоты, особенно при поглощении первых порций пара при интенсивном химическом взаимодействии, В соответствии с этим, согласно принципу Ле Шателье, с повышением температуры количество адсорбированной влаги уменьшается, если сопоставление относить к одинаковым парциальным давлениям водяного пара. Только при образовании прочных химических связей такое влияние изменения температуры может не проявляться заметно при обычных температурах. [c.26]

Обычно считают, что существенное влияние на результаты измерения адсорбции и теплоты смачивания оказывают условия откачки твердых тел. Откачка заключается в создании вакуума вокруг адсорбента, часто нагреваемого до высоких температур для удаления с поверхности первоначально адсорбированных газов и паров (в частности, пара воды). В опытах по физической адсорбции обычно достаточно давление порядка 10 мм рт. ст. При определении хемосорбции необходимо получить очень чистую поверхность, и для этого требуется создать по возможности очень высокий вакуум. Например, в опытах по хемосорбции сконденсированными пленками нужен ультравысокий вакуум — остаточное давление порядка 10 ° мм рт. ст. В исследованиях по физической адсорбции необходимый вакуум получают с помощью системы ротационного вакуумного насоса и ртутного или масляного диффузионного насоса. Масляный насос используют чаще, чем ртутный, из-за его высокой производительности и [c.347]

Однако для целей настоящего рассмотрения особый интерес представляет кривая, определенная на поликристаллической меди. Она обнаруживает обычное монотонное уменьшение теплоты с fJ, но отнюдь не является простым усреднением трех кривых для единичных граней, так как при малой степени покрытия она идет выше, чем каждая из этих трех кривых. Кажется вероятным, что, несмотря на такой же характер адсорбции на смеси граней, меж-кристаллические поверхности раздела оказывают достаточно сильное влияние для расщирения начала адсорбции с взаимодействием, на некоторый интервал давлений и создания центров с более высокой энергией, чем имеющиеся на любой из единичных граней. [c.254]

Существует много разновидностей хроматографического метода. Для разделения компонентов нефти применяется в основном жидкостная адсорбционная хроматография. По этому методу разделение жидких смесей на фракции ведется в колонках, заполненных адсорбентом, чаще всего силикагелем. Исследуемую жидкость вводят в колонку. Вязкие продукты предварительно растворяют в пентане или другом растворителе. Для ускорения прохождения по колонке пробы и десорбентов применяют давление инертного газа. В процессе адсорбции выделяется теплота. Под влиянием этой теплоты и каталитического воздействия самого адсорбента возможно развитие таких химических реакций с адсорбированными веществами, как окисление и полимеризация. Во избежание этого колонку следует охлаждать. [c.54]

Еще слишком рано говорить о том, будет ли на основе этого нового метода создан общий метод определения удельной поверхности. Достигнутые успехи позволяют надеяться, что этот метод даст возможность учесть одновременно и влияние неоднородности поверхности и межмолекулярное притяжение в адсорбционном слое. Поэтому с интересом следует ожидать дальнейших результатов. Однако следует иомнить, что все толкования основаны на постулате о протекании лишь мономолекулярной адсорбции в интересующей нас области изотермы. Это может быть вполне обоснованным, когда чистая теплота адсорбции q—L) высока (резкий подъем изотермы, высокие значения с эт ) так, метод применим для области низких относительных давлений. Но ири рассмотрении систем с низкой теплотой адсорбции (постепенный рост адсорбции, изотерма П1 типа) возникают сомнения в правильности этого постулата. А в тех случаях, когда заметная полимолекулярная адсорбция происходит прежде, чем закончится образование плотного монослоя, модель де Бура-Хилла неприменима. [c.282]

Измерение интегральной теплоты адсорбции двуокиси углерода на угле, проведенное Магнусом и Келберером [93] путем экстраполирования к р = О почти линейной части кривой теплоты адсорбции, дало Q = 7450 кал. Исследования Магнуса и Гибенгейна [91] показали, что в линейной части изотермы двуокиси углерода интегральная теплота адсорбции имеет постоянную величину максимума и что кривая теплоты действительной адсорбции имеет другое направление в области низких- давлений. Магнус объяснял это тем, что при низких давлениях влияние ненасыщенных мест адсорбента настолько мало, что большее влияние на теплоту адсорбции оказывает температурный фактор. Для адсорбции двуокиси углерода на углероде температура, выше которой не происходит адсорбции, находится около 400°. [c.151]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

Рис. 95 показывает влияние температуры на теплоту адсорбции гелия на угле, измеренной Иттерби-ком и Дингененом [ ]. Они приняли менее обычный метод нанесения на график теплоты адсорбции относительно давления вместо адсорбированного количества. [c.357]

Влияние пористой структуры на теплоты адсорбции может быть показано путем сравнения поведения при адсорбции угля и силикагеля при низких давлениях. Ббльшая часть адсорбции органического пара на угле происходит при очень низких относительных давлениях. Это видно из рис. 117, на котором изображены изотермы адсорбции бензола на активированном воздухом сахарном угле, полученные Мак-Бэном, Джекманом, Бакром и Смитом[ ]. В противополож- [c.464]

НО даже больше адсорбированных количеств в отсутствии углекислого газа. Другими словами, в этом случае адсорбция под влиянием другого газа скорее повышается, чем уменьшается. Причиной этого, без сомнения, является то, что менеду адсорбированными молекулами углекислого газа и окиси углерода возникают силы взаимного притяжения, повышающие теплоту адсорбции углекислого газа (гл. VII). Адсорбция углекислого газа увеличивается подобным образом при наличии высоких парциальных давлений окиси углерода, В этом случае эффект меньше, потому что адсорбция окиси углерода меньше адсорбции углекислого газа. Другие примеры повышения адсорбции мы обсудим позднее. [c.647]

На всех этих образцах исследовались хроматограммы нормальных углеводородов, содержащих от 6 до 10 атомов углерода, а также ацетона, бензола и циклогексана при разных темнературах, для выяснения влияния модифицирования на разделяющую способность этих образцов и для определения их теплот адсорбции. Опыты проводились на хроматографе Гриффин и Джордж в стеклянно11 колонке с внутренним диаметром 6 мм и длиной заполненной части около 89 см.Ъ качестве газа-носителя использовался азот объемная скорость, измеренная при комнатной температуре на входе в колонку, поддерживалась во всех опытах постоянной и равной 45 мл1мин. Давление на входе колебалось в пределах [c.39]

Последовательное замещение атомов водорода в этилене на метильные группы приводит к уменьшению энергии активации реакции гидрирования, что может быть обусловлено двумя конкурирующими факторами 1) теплота адсорбции олефина уменьшается но мере увеличения числа замещающих метильных групп вследствие стабилизации я-связи благодаря эффекту гиперконъюгации 2) число центров, на которых может адсорбироваться водород, постепенно возрастает с увеличением числа замещающих метильных групп, так как усиливающиеся пространственные затруднения могут привести к тому, что более значительная часть новерхности будет подвергаться действию водорода. Таким образом, вполне возможно, что оба эти фактора влияют на истинную энергию активации. Однако трудно определить степень влияния каждого из этих факторов но отдельности и оценить их сравнительное значение. При изучении процессов гидрирования олефинов прежде всего стремятся выяснить характер зависимости энергии активации от температуры. При температурах, превышающих приблизительно 100°, энергия активации непрерывно понижается, при 150° она становится равной нулю, а далее ее величина делается отрицательной. Скорость реакции поэтому возрастает до максимума, отвечающего некоторой определенной температуре Гщах, а затем ностеиенно уменьшается [63—65]. Величина Гщах также уменьшается при снижении парциального давления олефина, поэтому Цур-Штрассен [66] предположил, что теплота адсорбции олефина входит в экспериментально определяемую величину энергии активации. [c.334]

Осакн, Шигехара и Огасавара [49] описали измерение обратимой адсорбции водорода па никелевом катализаторе, помещенном в хроматографической колонке. Проводили измерение удерживаемого объема дейтерия относительно гелия при импульсном введении дейтерия при различных температурах и давлениях. Измерения проводили с никель-кизельгуровыми катализаторами различной степени восстановления. Изучалось также и влияние водяного пара на удерживаемый объем. По полученным данным можно было определить зависимость степени и типа обратимой адсорбции от изучаемых параметров и вычислить значения теплоты адсорбции. Активность катализатора по отношению к реакциям изотопного дейтерообмена и к гидрогенизации этилена авторы исследовали методом с импульсным вводом проб на основе полученных данных они высказали предположение о корреляции адсорбции водорода с активностью катализатора. [c.60]

Изучены изотермы адсорбции пропана при температуре 23° С на цеолитах типа X с компенсирующими ионами щелочных металлов [89]. Установлено, что при небольших заполнениях изотермы обращены выпуклостью к оси давлений, а затем проходят точку перегиба, что связано с проявлением взаимодействия адсорбат — адсорбат. Природа компенсирующего иона оказывает влияние на начальные теплоты и энтропию адсорбции. Энтропия уменьшается, а теплоты адсорбции возрастают в ряду LiNaX, NaX, KNaX, sNaX в соответствии с увеличением дисперсионного потенциала по мере утяжеления компенсирующего катиона. [c.73]

Применяя формулу (1.37) к тем данным табл. 5, где катализаторы одинаковые, получаем для интервала 120—130° kg— Кь — =26,6, а для интервала 150—1Й°СА,й—Кь =24,7 ккал1моль. Эти числа для теплот адсорбции, найденные из данных по влиянию давления на скорость реакции гидрогенизации толуола при разных температурах, находятся в замечательном согласии с величиной 26,65 ккал/моль, найденной независимым путем как разность энергий активации при низких и высоких температурах по формуле (1.30). [c.22]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

Сделан был ряд удачных попыток связать степень адсорбируемости газов и паров при одном и том же адсорбенте (обычно— угле) с различными физическими константами адсорбтивов. Так, было показано, что величина адсорбции при постоянстве температуры и давления возрастает а) с повышением температуры кипения, а следовательно и с повышением критической температуры газов, б) с возрастанием константы а в уравнении Ван-дер-Ваальса, в) с повышением теплоты испарения газов. Нужно заметить, что все указанные физические свойства симбатно между собою связаны. М. М. Дубинин показал, что зависимость величины адсорбции газов от констант /кш., кр. и а значительно сложнее и что при =сопз1, но при резких изменениях давления последовательность газов по величине адсорбции и указанным физическим величинам может значительно измениться. Подмечается также влияние плотности й газов на величину их адсорбции, но с значительными нарушениями. [c.92]