Изобутен, полимеризация

Полимеризация при повышенной температуре [38]. По второму способу полимеризация проводится с горячей кислотой. Этим способом, при котором, кроме изобутенов присутствует также н-бутен (сополимеризация), получают неоднородную смесь олефинов, используемую в дальнейшем для производства карбюраторного горючего. Применять метод для получения нефтехимических продуктов нецелесообразно. [c.65]

Если в распоряжении имеется только смесь бутенов в том виде, как получается с установок дебутанизации крекинг-заводов, в которой содержится также изобутен, то в процесс переработки должны быть внесены изменения, предусматривающие предварительное удаление изобутена, так как при тех условиях, которые необходимы для гидратации бутена, неизбежна сильная полимеризация изобутена. [c.203]

Здесь так же, как и в случае реакций полимеризации, применение давления выше атмосферного нри осуществлении процессов алкилирования в промышленных установках не является следствием термодинамической сущности этих реакций. Так, например, при сернокислотном алкилиро-вании изобутана пропиленом или изобутеном при комнатной температуре реакция должна нротекать практически до конца (табл. 3), особенно, если учесть, что обычно для подобного рода процессов в качестве сырья используются углеводородные смеси, содержащие значительный избыток парафинового углеводорода с целью предотвращения полимеризации олефина. [c.328]

Аналогичные процессы полимеризации протекают и на синтетических молекулярных ситах с изобутеном, пропеном и этиленом [204]. [c.104]

Сравнение рассчитанных и экспериментальных теплот полимеризации показывает хорошее совпадение данных для виниловых мономеров. Исключениями являются 1) полимеризация дизамещенных этиленов, когда оба заместителя связаны с одним С-атомом (изобутен, винилиденхлорид) 2) полимеризация, приводящая к образованию полимеров с очень полярными или объемными заместителями (метилметакрилат) 3) полимеризация циклических соединений с гетероатомами (малеи-новый ангидрид). Вместе с тем видно, что для большинства виниловых мономеров теплота полимеризации находится в пределах от —75 до —96 кДж/моль. [c.262]

Было показано, что инициаторы и ингибиторы радикальных реакций не влияют на ход реакции. Реакция тормозится веществами основного характера, например триметиламином, а также простыми эфирами, с которыми катализаторы способны образовывать прочные комплексы или соединения. С понижением температуры степень полимеризации сильно увеличивается. Например, изобутен в присутствии BF3 при —100 °С полиме-ризуется мгновенно, причем степень полимеризации достигает миллиона. [c.31]

Из алкенов — компонентов искусственного нефтяного газа — легче всего полимеризуется изобутен, затем бутен, пропен и, наконец, этен. При совместной полимеризации смеси алкенов сте [c.268]

Полученный изобутен высушивают, охлаждают до —10°, раз->бавляют изобутаном й соотношении 1 3 и подвергают полимеризации при температуре около —11° в присутствии трехфтористого ора. Так как темиература кипения изобутана почти —11°, то, очевидно, перегрев полимеризата исключается расход ВГд [c.285]

Исследуя полимеризацию олефинов на цеолите СаХ при температурах 300—350°С, Нортон [253] обнаружил, что скорости полимеризации уменьшаются в ряду изобутен > пропилен > этилен, т. е. в соответствии со снижением стабильности ионов карбония. Жидкие продукты полимеризации пропилена и в этом случае отличались сложным составом, они содержали главным образом олигомеры (Сз) , где и = 2—6. В этой работе впервые обращается внимание на то, что механизм образования продуктов конденсации на цеолитах во многом близок к механизму сопряженной полимеризации. На всех цеолитах X, за исключением образцов с обменными катионами переходных металлов, пропилен при 200°С полимеризуется значительно быстрее этилена [150]. Возможно, что на цеолитах с катионами переходных металлов полимеризация протекает по иному механизму. [c.75]

При термической полимеризации легче всех реагирует этилен, труднее нронен, а изобутен реагирует очень медленно. Совсем иначе реагируют они нрн каталитической полимеризации здесь легче всех реагирует пзобутен, а этилен (при наиболее благоприятных для изобутена условиях) практически не полимеризуется. [c.62]

При смешении жидкого изобутена при —80° с небольшим количеством фтористого бора, растворенного в жидком этилене, практически мгновенно и почти количественно происходит полимеризация изобутена с образованием каучукообразного вещества (оппанол В) [65]. В случае применения очень чистого изобутена полимер имеет молекулярный вес около 200000, т. е. в нем соединяется примерно 3500 молекул изобутена. При добавлении высших олефинов, нанример ди- и триизобутена, молекулярный вес полимера снижается. Добавка же 0,015% диизобутепа понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество ди-изобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается в процесс. [c.224]

Оппанол В не вулкапизируется. Если, одпако, добавить к изобутену около 2% вес. дпенов, как, напрпмер, нзонрена или бутадиена, то в результате полимеризации нри —80° в присутствии хлористого алюминия получают легко вулканизируемый сополимер (бутилкаучук), производимый в настоящее время в очень больших количествах вследствие его некоторых исключительно ценных свойств. Он приблизительно в 10 раз менее проницаем для воздуха, чем натуральный каучук, исключительно устойчив против действия озона и значительно менее подвержен старению. Широчайшее применение оп находит в производстве автомобильных камер [66]. [c.225]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Полимеризация олефинов с высокой реакционной способностью, как, например, изобутена, в присутствии сильно кислотных катализаторов при низких температурах подавляет побочные реакции и дает высокополимерные соединения с регулярной структурой. Так, в жидком этане при —90° С (точка кипения) в присутствии небольших количеств ВРз или Al lg-j- iHg l изобутен чрезвычайно быстро [211] превращается в твердый каучукоподобный полимер, если только приняты соответствующие меры для удаления вредных примесей и для добавления нужного сокатализатора (Н2О, ROH для ВР3 Н2О, RX для AIX3). [c.105]

Цеолиты СаА по отношению к изобутену проявляют молекулярноситовой эффект, а н-бутены на них сорбируются хорошо, что-создает возможность разделения этих олефинов. Однако в определенных условиях на цеолитах СаА наблюдаются побочные процессы полимеризация, изомеризация и даже крекинг олефинов. При контакте с сорбентом изобутен образует олигомеры, что обусловлено природой связукГщего компонента и активированием поверхности сорбента кислородом при повышенных температурах. Этот нежелательный процесс можно предотвратить, исключив доступ кислорода, подобрав соответствующее связующее или обработав сорбент аммиаком или хинолином. Когда десорбцию проводят при высоких температурах, возможны крекинг и изомеризация. [c.199]

Сырье. Сродство к протону этилена, пропялена, бутена-1 и изобутена составляет соответственно 632, 724, 724 и 783 кДж/моль (151, 173, 173 и 187 ккал/моль). Из этих данных видно, что этилен протонизируется значительно труднее, чем пропилен и бутены, а изобутен — легче, чем пропилен и бутен-1. Так как образование карбоний-иона из этилена затруднено, полимеризация его происходит только при 250 °С и выше. Поскольку при высоких температурах велика роль побочных реакций, полимеризация этилена приводит к образованию наряду с олефиновыми парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов. Парафиновые углеводороды содержатся в основном в головных, фракциях полимеризата. [c.196]

Соотношение скоростей раздельной полимеризации пропилена, н-бутенов и изобутена составляет 1 2 10. При совместной полимеризации изобутен ускоряет полимеризацию других олефинов в результате протекания реакцай [c.197]

В трубчатом реакторе, более совершенном, чем многосекционный реактор, внутри труб находится катализатор, а в межтрубном дространстве циркулирует паровой конденсат для снятия избыточного тепла, образующегося при полимеризации. В реакторе этого типа разность температур между выходом из реактора и входом в него составляет 8—10 °С. Относительные скорости полимеризации СзНб, 4H8-I и изобутенов равны соответственно 1, 2 и 10. Такое различие позволяет селективно полимеризовать изобутилен в присутствии двух других бутенов при более низких температурах (на 30 °С ниже обычного). [c.311]

Производство 95—100-октапового бензина возможно осуществить путем смешанной полимеризации равных частей п.- и изобутепов в присутствии твердой фосфорной кислоты (условия процесса — температура 100—180° С, давление около 8 ат) и последующей гидрогенизации продукта полимеризации. Конечный выход полимерного бензина после гидрогенизации равен 60—90% от исходных бутенов. Из смеси п.- и изобутена получается полимерный бензин с октановым числом 95—97. Аналогичным образом изобутен дает полимерный бензин с октановым числом 98—100, а н.-бутен — с октановым числом 83—85 (61). [c.232]

С. В. Лебедев и его школа показали, что полимеризация алкенов идет ступенчато и что по желанию ее можно вести с образованием димера, тримера и высших полимеров. При обычной температуре на отбеливающей земле этен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и триза-мещенные этены. Очень легко полимеризуется изобутен. При тзмпе-ратуре около 200° С над флоридпнбм или силикагелем происходит обратная реакция — деполимеризация. [c.16]

Изобутап используется в процессах алкилирования и в производстве авиаалкилатов, изооктана. На некоторых заводах изо-октан получают полимеризацией изобутенов с последующей гидрогенизацией образовавшихся изооктенов (диизобутилепов). Пропен, взаимодействуя с бензолом, дает кумол. Смешением перечисленных выше высокооктановых компонентов и добавкой этиловой жидкости получают авиатоплива с октановым числом выше 100. [c.194]

Вовлекая в реакцию полимеризации только изобутен, можно после гидрогенизации изооктена получить технический изооктан с октановым числом 98—100. Выход изооктана не превышает 15% веса бутан-бутеновой фракции, взятой для полимеризации. Если же процесс сводится к кодимеризации, то хотя выход кодимера возрастает, но октановое число гидрированного затем продукта будет ниже по сравнению с изооктаном так, при октановом числе гидрокодимера 92 выход его составляет до 30% веса исходной бутан-бутеновой фракции, т. е. вдвое больше выхода изооктана. Такое увеличение выхода шерекрывает невыгоду от потери октанового числа, поэтому заводами выпускается почти исключительно гидрокодимер хотя он и именуется обычно изооктаном, но в действительности представляет собой смесь нескольких изооктанов. [c.276]

Наиболее легко вступает в реакцию каталитической полимеризации изобутен, затем идут бутены, пронен и труднее всех этен. Поэтому, если полимеризуется смесь газов, то степень превращения отдельных компонентов может быть оценена следующими цифрами (в % от количества исходного углеводорода) [c.353]

Реакторы трубчатые, типа теплообменников катализатор — в трубах. В межтрубном пространстве, соединенном параллельно, находится вода под давлением для отвода тепла Часть тепла, выделяющегося при реакции, идет на подогрев сырья в теплообменнике 2. Из реакторов 3 продукт идет в дебутанизатор 4, а затем на фракциониров1 у в колонну 6 для отделения димеров от тримеров и высших. Температура полимеризации — важнейший фактор процесса. Изменение температуры полимеризации от 127 до 171° С увеличивает количество н-бутенов, вовлекаемых в реакцию, так, что выход полимеров увеличивается от 120 до 180% на изобутен, а октановое число конечного технического изооктана уменьшается с 97 до 93. [c.358]

Бекке-Гёринг и Кох [25] изучали алкоголиз полимерных хлорофосфазенов приблизительного состава H(NP l2)ii l. Эта смесь реагирует с метоксидом натрия с образованием метилового эфира с той же степенью полимеризации, однако реакция с трет-бу-токсидом натрия дает изобутен и натриевую соль полимерной кислоты. [c.59]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Полимеризация протекает особенно легко, если мономер реагирует с образованием стабилизированного карбениевого иона. Такими мономерами являются изобутен, простые виниловые эфиры, стирол, а-метилстирол и бутадиен, но не такие вещества, как, например, акриламид. Поскольку реакционная способность мономеров очень различна, катионную сополимеризацию трудно осуществить. [c.305]

В уже цитированной работе [318] исследовалась полимеризация смеси н. бутенов и их смесп с изобутеном прп 300—36С0 атм и 280—420°. При этом были получены жидкие полимеры было показано, что повышение давления увеличивает скорость полимеризации и приводит к росту содержания более высокомолекулярных полимеров, [c.186]

Л затем селективная полимеризация изобутена. Затем полученные яолимеры подвергают деполимеризации и проводят ректификацию продуктов деполимеризации. В результате получают изобутен, содержащий до 2% примесей бутанов и н-бутенов. [c.285]

Выделяющаяся теплота (92,1 кДж/моль) примерно равна теплоте полимеризации этилена. Реакция роста олигомерной цепи происходит за счет ступенчатого присоединения молекулы этилена к триэтилалюминию. Растущая молекула алюминийорганического соединения может подвергаться термодеструкции или спонтанному обрыву цепи с последующим присоединением этилена. Протекает также и обменная реакция. При равновесных условиях менее замещенный олефин, например этилен, вытесняет более замещенный, например изобутен, из молекулы триизобутилалюминия. Энергия активации реакций роста и обрыва цепи (суммарная) равна 88кДж/моль, а реакции вытеснения — 136 кДж/моль. Поэтому при температурах более 120-130 С наблюдается опережающий рост скорости реакции вытеснения. [c.913]

Из алкенов — компонентов искусственного нефтяного газа — легче всего полимеризуется изобутен, затем бутен, пронеп и, наконец, этен. При совместной полимеризации смеси алкенов степень превращения отдельных углеводородов снижается в указанном порядке. [c.251]

Представителями политропических систем со ступенчатым теплообменом являются реакционные устройства для деструктивной гидрогенизации в жидкой и паровой фазах, то же для гидрирования изооктенов под давлением Р = 200 ama, реакторы для гидроформинга и DHD то же для селективной полимеризации изобутенов при Р > 100 ama, для общей полимеризации газообразных алкенов под давлением до 40 ama, реакторы для окисления SOg и ряд других. [c.32]

Получаемый изобутен подвергается полимеризации при 200° под давлением 40 ат в присутствии фосфорной- кислоты, высаженной на носителе (силикагель, кизельгур, пемза и т. п. вещества) Образующиеся в процессе полимеризации ди-триизобу- [c.315]

Совместная полимеризация винилового эфира /3,/3 -диметилакриловой кислоты, или винилового эфира кротоновой кислоты или изобутенил-винилкетона и винилхлорида, или ацетона, этилвинилового эфира, стирола, метилвинилкетона этил-винилкетона полимеры приготовляют в виде эмульсий или [c.481]

Работами Лебедева показано, что флоридин вызывает сближение двойных связей в диеновых углеводородах, Рудковский, Серебрякова и Фрост показали, что, наряду с полимеризацией, происходит изомеризация нормальных бутенов в изобутен. Работы Эглофа и других в 1939 г. показали, что при действии специального алюмоснликатного препарата на нормальные бутены происходит изомеризация с образованием изобу-тена с выходом 18,7%. [c.267]

Галоидолефины с галоидом при углероде, не связанном двойной связью, обладают пониженной способностью к присоединению органических кислот ио двойной связи. Бромистый аллил практически вообще не присоединяет уксусную кислоту при 97°. Бромистый кротил и хлористый изобутенил хотя с трудом, но присоединяет кислоты с образованием соответствующих эфиров. Характерно, что введение атома хлора в изобутилен снижает его активность к полимеризации в присутствии этилэфирата фтористого бора [48]. В табл. 73 приведены максимальные выходы эфиров, полученные присоединением кислот к олефинам в присутствии катализатора этилэфирата фтористого бора. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология