Пиролиз полимеров линейный

Отсутствие максимума и относительно низкий выход мономера при пиролизе полимеров предельных углеводородов показывают, что преобладает внутримолекулярная передача [87]. Это справедливо для разветвленного полиэтилена, поскольку его кривая скорости отличается от соответствующей кривой, полученной для линейного полимера [88]. В пользу этого говорит также и простое структурное рассмотрение других полимеров предельных углеводородов [87]. Вообще, за исключением полимеров тетрафторэтилена, более высоким температурам соответствует более низкий выход мономера и максимумы на кривых скорости, обусловленные более интенсивной передачей. [c.189]

При нагр. А. к. с уксусным ангидридом образуется линейный полиангидрид НО[— O( Hj) OO—] Н, перегонкой к-рого при 210°С получается нестойкий циклич. ангидрид (ф-ла I), переходящий при 100°С опять в полимер. Выше 225 °С А. к. циклизуется в циклопентанон (П), к-рый легче получается пиролизом адипината Са. [c.35]

Хотя отщепление соответствующей кислоты является основной реакцией при термодеструкции как поливинилхлорида, так и поливинилацетата при температурах до 200—250°, интересно, что при более высоких температурах в летучих продуктах разложения обнаруживаются довольно значительные количества бензола и других ароматических углеводородов [152, 154]. В этом проявляется отличие процессов термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата от деструкции насыщенных углеводородных полимеров типа полиэтилена, при пиролизе которых образуются только низкомолекулярные вещества линейного строения. Это принципиальное различие обусловлено, по-видимому, тем, что стабильность ароматических продуктов, образующихся из ненасыщенного углеводородного полимера, обусловливает значительно меньший расход энергии на расщепление цени. Подобного выигрыша не получается нри образовании соответствующих алициклических продуктов расщепления насыщенных полимеров. [c.91]

Пытаясь объяснить наблюдаемое для некоторых полимеров медленное снижение молекулярного веса и быстрое выделение улетучивающихся веществ, один из авторов этой главы около 15 лет назад предложил механизм с преимущественным разрывом концевых связей [300], который приводит к линейной зависимости уменьшения молекулярного веса от степени превращения. Однако этот механизм недостаточен для описания всех возможностей распада. Формально можно было бы рассматривать весь диапазон вероятностей распада. Этот путь, однако, не является удовлетворительным. Действительно, судя по нулевым энергиям углеводородов низкого молекулярного веса, скорости распада, этана и, нанример, пропана и бутанов должны быть различными [301]. На самом деле пиролиз последних двух происходит настолько быстрее, чем пиролиз первого, что это может считаться следствием действительного различия в связях [302]. Однако с увеличением размера молекул различия уменьшаются и должны стать несущественными в очень длинных цепях. Даже при допущении распределения энергий связи остаются не объясненными различия в выходе мономера. [c.280]

Текучесть обычно связана с наличием линейных или разветвленных (особенно линейных) молекул в полимере. Полагают, что поперечно сшитые молекулы (т. е. гель-фракция полимеров) не проявляют свойств текучести (т. е. остаточной деформации) до тех пор, пока сохраняется трехмерная структура. Поперечно сшитый полимер можно было бы деформировать и при достаточном охлаждении сохранить эту деформацию, но такая деформация в действительности не была бы остаточной по прошествии определенного времени или при нагревании этот полимер восстанавливает свою первоначальную форму. Возможны, конечно, случаи, когда в трехмерном полимере, подвергшемся деструкции за счет гидролиза, окисления или пиролиза, образуются участки с линейной или разветвленной структурой, которые могут проявлять свойства текучести. [c.403]

Линейные эпоксидные полимеры можно отличить от пространственных, так как только последние образуют фенол при гидролизе. Это обусловлено тем, что, как следует из приведенной выше формулы, пространственные эпоксидные полимеры представляют собой содержащие кислород ароматические соединения, для которых характерно выделение фенола при пиролизе. [c.138]

Поскольку от каждого атома бора или фосфора могут отщепиться два атома водорода, при пиролизе не удается получить линейных полимеров. Происходит случайное перекрещивание цепей, [c.263]

Деструкции по закону случая подвергаются, как правило, макромолекулы, в которых вероятность разрыва любой из однотипных связей одинакова. Особенностью процесса, протекающего по закону случая, является постепенный распад полимерной цепи на все меньшие и меньшие осколки. Средняя молекулярная масса полимера постепенно снижается. В результате образуются осколки любого промежуточного размера, причем мономер не является преобладающим по количеству по сравнению с другими продуктами пиролиза. По-видимому, по такому механизму протекает пиролиз линейных насыщенных углеводородных полимеров (полиэтилена, полипропилена). [c.38]

Винильные двойные связи могут образовываться при разрывах на линейных участках, при отрыве боковых групп и разрыве поперечных связей. Поскольку пиролиз проводили в замкнутой системе, двойные связи могли расходоваться на концевое сшивание. Так как винильные группы — концевые в макромолекуле, их концентрация, очевидно, не влияет на термическую деструкцию цепи полимера. [c.136]

Для получения информации о деструкции полимера, в частности определения кинетических параметров процессов высокотемпературного разложения, обычно используют уже ранее упоминавшийся метод линейного пиролиза (ЛП). К способам реализации ЛП относится метод нагретой (сплошной или пористой) пластины, а также пиролиз в струе инертного или реагирующего газа [53—55]. [c.43]

В работе [583] исследована применимость пиролитического гидрирования с хроматографическим разделением продуктов для исследования боковых цепей в сополимерах этилена с бутеном-1. Для сополимера этилена с бутеном-1, полиэтилена Циглера (линейный) и полиэтилена низкой плотности (0,918 г/см ) на рис. 62 приведены хроматограммы продуктов пиролиза с одним ответвлением, включающих до 10 атомов углерода. По хроматограммам можно установить не только тип разветвлений, но и идентифицировать полимер. Распределение изомеров сильно [c.159]

На рис. 158 приведена зависимость процентного содержания этилена в продуктах пиролиза от содержания этиленоксида в сополимере. Вместе с ростом содержания этоксильных групп в полимере плюроник увеличивается содержание этилена в продуктах пиролиза. Кривая имеет линейный характер при содержании этиленоксида до 50%, далее наблюдается отклонение зависимости в положительную сторону от линейной и содержание этилена в продуктах пиролиза чистого полиэтиленгликоля составляет 38,6%. [c.447]

Хармс нашел, что такие труднообрабатываемые полимеры могут быть легко охарактеризованы с помощью пиролиза и последующего анализа инфракрасного спектра пиролизата. Можно было бы ожидать, что при пиролизе получатся нечеткие, мало характерные спектры, так как в большинстве случаев при пиролизе полимера образуется большое число различных продуктов. Тем не менее удивительно четкие спектры являются скорее правилом, чем исключением. В некоторых случаях спектр получающегося продукта неизвестного состава имеет большое сходство со спектром самого полимера, так как образуются просто осколки полимера, имеющие более низкий молекулярный вес. Это наблюдается для ряда линейных гомополимеров, которые расщепляются или пиролизуются до простых мономеров или фрагментов с низким молекулярным весом. Изменение в молекулярном весе данного типа линейных полимеров по существу не изменяет инфракрасного спектра. [c.82]

Начальная скорость для обоих полимеров была найдена экстраполяцией линейной части кривых до пересечения их с осью ординат (рис. 79 и 80). В табл. 93 приводятся условия экспериментов и результаты изучения скорости термической деструкции полиметилметакрилата А и Б. Эти результаты в целом согласуются с результатами опытов Грасси и др. Высокие значения скорости на начальных стадиях деструкции полимера А, вероятно, объясняются присутствием в полимере слабых связей за счет присоединенных осколков перекиси бензоила. После удаления слабых связей остаток полимера приобретает б6льш то ) стойчивость к пиролизу при соответствующей температуре, как это следует из кривых рис. 79, где выделение летучих практически прекращается по достижении 42— 47% конверсии. Это предположение подтверждается также и результатами следующего эксперимента. Образец полимера А подвергали пиролизу при 226° до потери веса, равной 40%. На рис. 81 сплошной линией показана кривая деструкции этого образца, а пунктиром — кривая пиролиза полимера А при температуре 226°, перенесенная с рис. 79. Остаток полимера А после 40%-ной конверсии подвергли повторному пиролизу при 291° до потери 70% веса (процент от веса исходного образца перед первым циклом пиролиза). Результаты этого опыта также представлены в виде сплошной кривой на рис. 81, а штрих-пунктиром показана кривая пиролиза полимера Б при 296°, приведенная ранее на рис. 80. Это сравнение дает возможность предположить, что после исчезновения слабых связей в полимере А остаток термически ведет себя подобно высоколюлеку- [c.201]

Поскольку отношение шющадей пиков индивидуального каучука определенной марки является величиной постоянной (при заданных условиях эксперимента), то отклонения от этой величины указывают на вероятность присутствия в образце второго полимера [38]. Например, при пиролизе образцов, содержащих каучуки СКД (1,4-цисполибутадиен) и СКС-ЗОАРК (бутадиен-стирольный сополимер), образуется бутадиен, пик которого на пирограмме возрастает с увеличением количества СКД в образце. При этом превышение величины относительной площади этого пика по сравнению с таковой для каучука СКС-ЗОАРК позволяет дифференцировать индивидуальный бутадиен-стирольный каучук и смесь его с СКД при содержании последнего в смеси более 10 %. Чувствительность к изменению содержания СКД в смеси неодинакова во всем интервале концентраций и наименьшая - при низком содержании СКД. Поэтому используют линейную характеристику [c.74]

Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение [c.183]

Трайон и сотр. [137] использовали эмпирический метод при определении отношения натурального каучука к SBR в вулканизованных смесях. В этом случае полимер не может быть изучен непосредственно, так как он нерастворим и содержит большое количество сажи и окиси цинка. Образец экстрагировали ацетоном и подвергали пиролизу при 550°. Был снят инфракрасный спектр поглощения пиролизата при двух длинах волн — 11,02 и 11,25 мк. Типичный спектр показан на рис. 135. Логарифм отношения величин пропускания при этих длинах волн (с поправкой на фоновое поглощение) использовали для определения относительной концентрации натурального каучука в смеси. На известных смесях была получена калибровочная, или рабочая, кривая, показанная на рис. 136. Хотя полученные данные, по-видимому, относительно хорошо согласуются с линейным законом Беера, эмпирическая функция квадратичного типа дает все же лучшее совпадение и снижает ошибку метода. Предыдущие исследования [c.276]

Вагнер и Казерио [102] получили линейный фосфинобориповый полимер пиролизом нри 200° С диметнлфосфипборииа в присутствии триэтил-ампна. Полимер плавится при температуре 464—168° С, растворим только в горячем бензоле. При пиролизе метилэтилфосфинборина получен полимер с т. пл. 118—126° С, обладающий пластичными свойствами. Протекаю- [c.282]

Были проделаны анализы летучих продуктов, полученных при облучении полиэтилена [335]. Главным продуктом является водород ( 80%), остальное составляют углеводороды, главным образом Са, Сз и С4. Полагают, что боковые ветви в полиэтилене содержат примерно по 5 атомов углерода [338]. После облучения углеводорода gg получаются сходные результаты ( 80% Нг, но несколько меньшее количество углеводородов Сг, Сз и С4), тогда как полиметилен дает 99% водорода 339]. Это указывает на совершенно произвольное действие радиации на полимеры и на разрыв связей как С—Н, так и С—С приведенные данные свидетельствуют о малой вероятности такого разрыва в местах разветвлений (в случае полиэтилена). Стехиометрически выделение водорода означает образование непредельных связей или сшивание, причем в действительности наблюдаются структурные изменения обоих типов. Вероятно, в какой-то степени происходит и расщепление цепи, что доказывается образованием значительного количества летучих углеводородов в случае полиэтилена и углеводорода gg. Вследствие высокого молекулярного веса линейного полимера должно быть исключено (при расщеплении по закону случая) образование значительных количеств летучих углеводородов в процессе облучения. Сравнение летучих продуктов при пиролизе [293] и облучении [335] не показывает сколько-нибудь значительных различий в отношении образующихся углеводородов. Главное различие — образование большого количества водорода во втором случае. Трудно представить себе какую-либо селективность в отношении образования конечных продуктов в результате первичного воздействия радиации, и отсюда любой такой эффект, вероятно, должен быть отнесен к вторичным процессам. В самом деле, приблизительно равные выходы углеводородов Са, Сз и С4 (в случае облучения полиэтилена, имеющего, вероятно, многочисленные ветви С5) вполне совместимы с механизмом расщепления по закону случая. Следующая упрощенная [c.296]

При облучении линейного полиэтилена среди летучих действительно 99% составляет молекулярный водород. В разветвленном полиэтилене появляется значительное количество бутана. Реакции деструкции и структурирования протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются, главным образом, полимеры из а, а-замещенных этиленов (полиметил метакри-лат, полиизобутилен, поли-а-метнлстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, поливинилидепхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров небольшая величина теплоты полимеризации, а при пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 8) [c.191]

Однако, по нашему мнению, ТГ следует сочетать с газохроматографическим анализом продуктов, образующихся при различных температурах. Аналогичное решение для сочетания аналитического пиролиза, проводимого при программировании температуры, с анализом образующихся продуктов методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) было предложено Шталем и названо нм термофрактографией [34]. В термофрактографии небольшой образец анализируемого вещества (обычно несколько миллиграммов) нагревают с постоянной скоростью (линейное повышение температуры от 50 до 450°С) в потоке азота (30 мл/мин). Образующиеся летучие продукты собираются на медленно перемещающуюся относительно выхода из пиролитической камеры пластинку для ТСХ, образуя таким образом пробу вещества, нанесенную на стартовую линию. Затем продукты пиролиза разделяют и определяют с использованием обычной методики ТСХ. Полученные результаты отличаются от данных, полученных методом ПГХ. Метод был успешно применен для различных соединений (алкалоидов, эпоксидных смол, гликозидов, лигнинов, полиамидов, полиэфиров, сахаров, винилполимеров и других синтетических и природных полимеров). [c.89]

Свойства. Поли-га-ксилилен — бесцветное кристаллич. вещество. Полимер, иолученный пиролизом ди-ге-ксилилена, имеет строго линейное строение мол. масса ок. 500 ООО. При теми-рах выше 200 С оп растворим в хлорированном дифениле н бензилиензоате, из к-рых при 160 °С осаждается в виде геля. Для поли-п-ксилилена характерны две кристаллич. формы с теми-рой перехода второго рода 220 — 260 "С (но разным лит. источникам). На воздухе ири теми-рах выше 170 °С ноли-п-ксилилен окисляется по метиленовой группе с образованием гидроперекисей, при распаде к-рых образуются ароматпч. к-ты. В результате декар-боксилпрования этих к-т получаются низкомолекулярные ароматич. углеводороды. [c.436]

Меламин и его соли индуцируют разрыв Н-С-С(О) связей в ПА 6, вследствие чего возрастает роль сшивания и карбонизации полимера [17]. ПФА, добавленный в концентрации 10-30 %масс. к ПА 6 не является эффективным антипиреном кислородный индекс (КИ) для этой системы составляет 23-24, что соответствует чистому ПА 6 [18]. При введении ПФА в концентрациях 40 и 50 %масс. КИ возрастает до 41 и 50 соответственно, что говорит о значительном увеличении огнестойкости системы. Для интумесцентного антипирена ПФА был предложен твердофазный механизм действия [18]. Термический анализ показал, что ПФА дестабилизирует ПА 6, поскольку термическая деструкция наблюдалась при температуре на 70°С ниже, чем для чистого ПА 6 [18]. Однако образующийся в этих условиях интумесцентный слой служит эффективной защитой полимерной поверхности от воздействия теплового потока. Поэтому в условиях экспериментов по линейному пиролизу композиция ПА 6/ПФА (40%) разлагается медленнее, чем исходный полимер ПА 6 [18]. Исследования механизма термической деструкции композиции ПА 6/ПФА показали, что ПФА катализирует процесс деструкции полимера и приводит к образованию преимущественно 5-амидопентил полифосфата (6.1). [c.162]

Исходньм сырьем для производства полиэтилена служит газ этилен, получаемый главным образом при пиролизе и крекинге нефти. Полиэтилен представляет собой высокомолекулярный парарн.то есть высокомолекулярный продукт полимеризаоди этилена, микромолекулы которого имеют линейное строение с небольшим числом боковых ответвлений. Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от метода и режима полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилен - кристаллический полимер. При температуре около 20 с степень кристалличности полимера достигает 50-905 в зависимости от метода получения полиэтилена. [c.64]

Получены сополимеры моновинил- и поливинилбензола, содержащие в ароматических ядрах полимера в качестве заместителя группу СНаХ, гдеХ—хлор, бром.Синтезированы полимерные продукты пиролизом полиметилбензолов [1119], полиметилфени-лены [1120] и линейный поли-л-ксилилен [1121]. [c.229]

Ряд работ посвящен изучению строения ноли-л-ксилилена. Из растворимой в хлороформе и ацетоне части этого полимера, при хроматографическом разделении Фартинг [20] выделил 4,4 -диметилдибензил, идентичный с таким же соединением, полученным конденсацией 4-метилбензилхлорида по Вюрцу. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что полимер, образующийся при пиролизе л-ксилола в вакууме, идентичен с линейным поли-л-ксилиленом, полученным в виде твердого продукта при конденсации по Вюрцу л,л -ксилилендихлорида [21]. Конденсация -фенилэтилхлорида в присутствии хлористого алюминия дает аморфный полимер, что объясняется протеканием реакции в этом случае в о- и л-положениях. Выделены а- и -модификации поли-л-ксилилена, конфигурация которых отличается расположением бензольных колец. [c.569]

Из гетероцеппых полимеров с преимущественно линейным строением наиболее подробно изучена низко- и высокотемпературная карбонизация целлюлозы и ее производных. Целлюлоза была фактически первым представителем высокомолекулярных соединений, подвергавшихся карбонизации с целью исследования продуктов пиролиза [107]. Однако механизм химических превращений целлюлозы, протекающих в процессе термообработки, является сложным и недостаточно изученным. [c.183]

При пиролизе ряда связующих происходит образование сильно науглероженной фазы (кокса). Чем больше выход твердых продуктов пиролиза, прочность кокса и прочность его сцепления с наполнителем, тем выше качество такого материала. Связующие, применяемые для получения коксованных карбоволокнитов, можно разделить на две группы. К первой относятся сетчатые полимеры (фенольные, фурановые, эпоксиноволачные, пеки и др.), продуктами пиролиза которых являются полициклические остатки. Вторую группу составляют линейные полимеры (полиамиды, полиимиды и др.), первичными продуктами пиролиза которых являются газообразные углеводороды. При контакте последних с горячей поверхностью коксующегося слоя происходит выделение углерода [52, с. 462—472]. Способность полимерных связующих к коксованию устанавливают с помощью термогравиметрического анализа в инертной атмосфере, например в азоте [53]. Большим коксовым числом (выход кокса при пиролизе) характеризуются сетчатые и некоторые линейные полициклические полимеры, например полиимиды, иолибензимидазолы. В табл. V.11 приведены показатели механических свойств низкомодульных карботекстолитов до и после карбонизации связущих при различных температурах испытания на воздухе. [c.237]

Влияние экстракции гексаметилфосфорамидом облученного поливинилфторида указывает на то, что эта обработка приводит к удалению ненасыщенных образований [36]. Это обстоятельство не представляется маловероятным, принимая во внимание химическую природу растворителя и полимера. Р1зменения в ходе пиролиза политрифторэтилена в результате предварительного облучения весьма сильно отличаются от характера изменений, обнаруженных для двух других полимеров. Эти изменения, наблюдаемые при выделении летучих из политрифторэтилена, указывают не на увеличение скорости удаления фтористого водорода, а скорее иа переход от линейной структуры цепи полимера к разветвленной, поскольку кривые скорости выделения летучих до облучения сходны с кривыми для линейного полиэтилена, тогда как при облучении эти кривые становятся похожи на кривые для разветвленного полиэтилена [40, 41]. [c.331]

При нагревании до 350° лестничные полимеры теряют в весе 3%. При термообработке линейные полимеры превращаются в лестничные. Результаты исследования пиролиза лестничных полидифенилбутадиинов [24] при 500—700° показали, что деструкция макромолекулы идет с выделением блоков конденсированных ароматических систем, образующих в дальнейшем пакеты плоских слоев ароматического углерода. Значения электропроводности и энергии активации проводимости твердых продуктов пиролиза соответствуют величинам, характерным для углерода, карбонизированного при 500—700°. [c.14]

Кроме того, на термическое поведение оказывает влияние наличие в цепях полимера разветвлений, связанных с образованием микрогеля. Оказалось, что термостойкость глобулярной и неглобулярной фракций СКФ-26 различна и неодинакова в различных температурных интервалах. При температурах до 350 °С потеря массы меньше у глобулярного микрогеля, а при более высоких температурах меньше у неглобулярной фракции и больше у микрогеля (табл. 1.9). Очевидно, термостойкость разветвленного фторкаучука во всем температурном интервале ниже, чем линейного, но при сравнительно низких температурах эффект перекрывается диффузионными задержками при удалении летучих продуктов пиролиза из образца. [c.44]

А. С. Штейнберг, В, Б. Улыбин, Э. И. Долгов, Г. Б. Мане-лис. Эффект диспергирования в процессах линейного пиролиза к горения полимеров . Материалы Третьего Всесоюзного симпозиума но горению и взрыву. Изд-во Наука , М.. 1972, 124—127. [c.178]

Навеску исследуемого полимера нагревают в печи вместе с инертным веществом (эталонный образец). Скорость нагрева выбирается так, чтобы обеспечить линейный характер повышения температуры. Разность между температурой исследуемого образца и эталонного вещества измеряется с помощью измерительного зонда с термочувствительным элементом и автоматически записывается как функция температуры (рис. 3.4). Полученные эндотермические или экзотермические пики соответствуют тому интервалу температур, при которых в полимерах протекают физические превращения или химические реакции. Поэтому дифференциальнотермический анализ позволяет одновременно с регистрацией температурного интервала плавления и температуры стеклования установить температурный интервал, в котором в зависимости от природы среды протекают различные процессы деструкции. Путем сопоставления полученных данных с данными о составе газов пиролиза, определенном в результате термогравиметрического анализа в изотермическом режиме при соответствующей температуре (3.1.1.1), можно сделать вывод о механизме процесса деструкции. [c.43]

Исследованные полимеры различаются также характером изменения концентрации гранс-виниленовых связей в процессе термической деструкции. Для необлученного и облученного до 20 Мрад ПЭВП наблюдается значительный прирост гранс-виниленовой ненасыщенности при пиролизе, что, по-видимому, связано с возникновением в пределах линейного участка макромолекулы вблизи друг от друга двух радикалов, рекомбинирующих с образованием транс-виниленовой связи. При пиролизе транс-виниленовой связи могут возникать и в результате отрыва двух атомов водорода от соседних атомов углерода. [c.135]

Карбонизацией пеноматериалов в промышленных обжиговых печах получают пенококсы ВК-900 и ВК-20-900. Процесс ведут в защитной среде (углеродистая засыпка). При необходимости пенококсы могут быть обработаны при более высоких температурах (до 2600°С), но такая обработка ухудшает механические свойства материалов и потому в производстве не принята. Результаты поиско-. вых работ [112, 113] показали, что полимеры из цепочек макромолекул без поперечных связей (линейные термопластичные полимеры, например полистирол, поливинилхлорид) или с небольшим их числом (полимеры со слабо выраженными термореактивными свойствами, например полиуретаны, эпоксидные смолы) при пиролизе практически полностью деструктируются, давая небольшой коксовый остаток, а полимеры с пространственным строением макромолекул (сетчатой структурой), отличающиеся жесткой структурой с большим числом поперечных связей (пенофенопласты, кремнийорганические пены и их модификации), дают достаточно высокий выход коксового остатка [ 55% (масс.)] , превращаясь в пенококсы. [c.116]

При пиролизе поликонденсационных полимеров образуются значительные количества циклических продуктов, в частности летучих. Замыкание отщепляемого линейного фрагмента макроцепи с образованием ковалентной связи в значительной мере компенсирует энергетическне затраты, связанные с разрыво.м макромолекулы. В этом смысле за.мыканне отщепленного фрагмента выполняет ту же роль, что и образование я-связи при отрыве мономерного звена от винилового полимера. [c.62]

Кинетика и механизм деструкции полимеров в условиях высокоэнергетических воздействий практически не исследованы, что связано со сложностью изучения быстропротекаюпдах процессов при высоких температурах. Естественен поэтому вопрос насколько данные, полученные при использовании умеренных режимов деструкции, пригодны для изучения разложения полимеров в жестких условиях горения Сама постановка такого вопроса приводит к заключению, что процессы термодеструкции полимеров можно разделить на две группы. К первой относится объемная изотермическая деструкция, а ко второй - поверхностная деструкция полимера, получившая название линейного пиролиза (ЛП), который характеризует одномерное распространение фронта волны термического разложения под действием внешнего источника энергии [16]. Скорость линейного пиролиза Vjjpj (с учетом теплопотерь через боковую поверхность полимерного образца) предложено рассчитывать по уравнению [17] [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология