Галогенпроизводные замещение галогенов

При замещении в,углеводородах того или иного гомологического ряда одного или нескольких атомов водорода отдельными атомами или группами (например, галогенами, группами —NO2. —ОН, —NHa и т. д.) образуются гомологические ряды, соответственно, галогенпроизводных, нитросоединений, спиртов, аминов и т. д. Таким образом, все другие классы органических соединений того или иного ряда являются производными углеводородов. [c.270]

Взаимодействие с галогенами. В обычных условиях хлор и бром реагируют с предельными у] леводородами, но лишь очень медленно. Если встряхивать жидкий предельный углеводород с бромной водой, то после расслаивания жидкостей углеводородный слой оказывается окрашенным в желтый или коричневый цвет, так как бром лучше растворим в углеводороде и переходит в него из водного слоя однако окраска брома не исчезает, так как он практически не вступает в реакцию. Взаимодействие предельных углеводородов с хлором или бромом ускоряется при нагревании и особенно при действии света. В результате атомы галогена постепенно замещают в углеводородных молекулах атомы водорода. При этом образуются смеси галогенпроизводных углеводородов (стр. 91) реакция сопровождается выделением галогеноводорода. Например, при действии хлора на метан происходит постепенное замещение всех атомов водорода и образуется смесь хлорпроизводных [c.52]

Восстановление галогенпроизводных. Прн замещении атомов галогенов в молекулах предельных галоген- [c.56]

Фторпроизводные углеводородов. Галогенпроизводные, содержащие фтор, приобрели значение сравнительно недавно, после того как были разработаны способы их получения. Фтор — самый активный из галогенов. Прямое его действие на углеводороды сопровождается воспламенением, а иногда взрывом. Поэтому замещение водорода на фтор при действии свободного фтора может быть осуществлено только в специальных условиях. [c.98]

Реакции замещения. Галогенирование. В обычных условиях ароматические углеводороды практически не реагируют с галогенами как уже было указано, чистый бензол не обесцвечивает бромной воды, но в присутствии катализаторов (чаще всего применяют железо в виде очищенных стружек, опилок и т. п.) хлор и бром энергично вступают в реакцию с бензолом при комнатной температуре. При этом атомы галогена замещают атомы водорода бензольного ядра с образованием галогенпроизводных и галогеноводорода. Например, реакция хлорирования бензола протекает [c.331]

Галогенпроизводные ароматических углеводородов представляют собой продукты замещения атомов водорода в молекулах этих углеводородов на галоген. [c.351]

Атом галогена, связанный с ароматическим углеродным атомом, значительно менее нуклеофильно подвижен, чем в алифатическом ряду. Это объясняется дополнительным взаимодействием его р-электронов с я-электронной ароматической системой, приводящим к упрочению связи углерод — галоген и к ее укорочению. Тем не менее, благодаря легкости получения ароматических галогенпроизводных и возможности активировать нуклеофильное замещение введением электроноакцепторных заместителей, эти реакции очень широко используются в синтезе промежуточных продуктов. [c.181]

Для галогенпроизводных алканов характерны реакции нуклеофильного замещения. Связь углерод—галоген обладает значительной полярностью сдвиг электронной плотности происходит к атому галогена. Поэтому на атоме углерода, который связан с галогеном, имеется некоторый положительный заряд. Этот атом легко взаимодействует с различными нуклеофильными частицами, в том числе с ионами ОН- и молекулами Н2О. В результате происходит замещение галогена на нуклеофильную частицу. Реакции, протекающие по такому механизму, называются реакциями нуклеофильного замещения. [c.359]

Замещение на фтор галогенов в молекулах галогенпроизводных с помощью фтороводорода [c.362]

Хотя окисление воздухом не очень простая реакция, иногда она полезна для получения спиртов из таких галогенпроизводных, в которых галоген с трудом поддается замещению, или в тех случаях, когда отщепление галогеноводорода представляет трудности. [c.246]

Не каждое галогенпроизводное, содержащее ароматическое кольцо, относится к арилгалогенидам. Например, хлористый бензил не является арил-галогенидом, поскольку галоген в нем не связан с ароматическим кольцом по своему строению и свойствам он относится к замещенным алкилгалогенидам, и поэтому он был рассмотрен вместе с этими родственными соединениями (гл. 14). [c.781]

Однако в реакциях нуклеофильного замещения в ароматическом ряду часто наблюдается лишь очень небольшое различие в реакционной способности различных галогенпроизводных, причем чаще всего именно фториды содержащие самую прочную связь углерод — галоген, оказываются наиболее реакционноспособными. Если реакционная способность не зависит oi прочности связи углерод — галоген, то отсюда следует вывод, что реакция скорость которой мы наблюдаем, не включает стадии разрыва связи углерод — галоген. При нуклеофильном замещении в ароматическом ряду, тан же как и при электрофильном замещении в ароматическом ряду, скорость [c.799]

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца [c.116]

Для галогенпроизводных со связью С(зр ) — галоген характерны два типа реакций по связи углерод—галоген (замещение) и в углеводородном остатке (присоединение, полимеризация, отщепление, замещение). [c.240]

Различные авторы , сообщавшие об электрохимическом фторировании галогенпроизводных углеводородов, отмечают, что при замещении фтором галоген выделяется обычно в элементарном виде и только в незначительных количествах — в виде галогеноводорода. [c.486]

При замещении гидроксильной группы галогеном реакция быстро протекает только при действии сильных галогенводородных кислот, дающих в первую очередь оксониевое соединение, во многом аналогичное галогенпроизводным (стр. 239, 259). [c.326]

Если же между вторичным или третичным углеродным атомом и карбинольной группировкой ввести метиленовую группу, замещение ОН галогеном протекает нормально и образования изомерных галогенпроизводных не наблюдается [9] [c.599]

На основании многочисленных работ, в области молекулярных перегруппировок, происходящих при реакциях замещения в алициклическом ряду, установлено, что замещение гидроксильной группы, стоящей в rt-положении боковой цепи, атомом галогена частично протекает с образованием галогенпроизводного, в котором галоген находится при углероде цикла, причем происходит расщирение последнего. Если же гидроксильная группа стоит при углероде цикла,—наблюдается сужение последнего на один атом и получается галогенпроизводное, в котором галоген оказывается в боковой цепи (стр. 517). [c.601]

Галогенпроизводныг углеводородов. Данные соединения получают замещением в углеводородах атомов водорода атомами галогенов. Наибольшее практическое значение имеют фтор- и хлорпро-изводныг углеводородов как важные промежуточные продукты органического синтеза. Отличительная особенность галогенпроизводных заключается в их склонности к реакциям замещения галогенов на другие атомы, радикалы или функциональные группы. Это обусловлено повышенной полярностью связи углерод — галоген. Однако при наличии двойной связи у углерода, соединенного с галогеном, происходит упрочнение связи углерод — галоген, так как р-электроны углерода взаимодействуют с неподеленными парами электронов атома галогена. Особенно высокую прочность имеет связь С—Р (энергия связи 473 кДж/моль). Поэтому фторированные углеводороды обладают инертностью и химической стойкостью. Так, например, вещество, имеющее высокую химическую стойкость, политетрафторэтилен — продукт полимеризации тетрафторэтилена р2С=С 2, называемый фторопластом-4 или тефлоном. [c.264]

Хинолины, замещенные галогеном в положениях 3, 5, 6, 7 и 8, являются устойчивыми соединениями, обладающими типичной для галогенпроизводных бензола нормальной реакционной способностью по отношению к нуклеофильным агентам. В отличие от них 2- и 4-галогенхинолины легко вступают в реакции замещения, как это видно из следующих примеров [c.110]

Токсическое действие. Вызывают наркоз. Обладают заметным местным раздражающим действием. Замещение галогеном водорода в боковой цепи дает продукты, очень сильно раздражающие дыхательные пути и глаза. В ряду моногалогенпроизводных бензола токсичность возрастает от фтор- к хлор-и бромзамещенным. В противоположность углеводородам алифатического ряда, действие ароматических углеводородов при введении галогена ослабляется. и-Изомеры токсичнее л<-изомеров. В случае хлорпроизводных бензола токсичность повышается с увеличением числа атомов хлора в молекуле. Медицинская профилактика. Проведение предварительных (при приеме на работу) и периодических медосмотров. Первая помощь. Немедленная эвакуация рабочих из атмосферы, содержащей галогенпроизводные бензола. При попадании в глаза — промывать водой в течение 15 мин (после промывания для уменьшения раздражения полезно закапать в глаза растительное масло). При попадании на одежду следует немедленно (не менее, чем через 15 мин) снять ее и вымыться водой с мьшом [c.574]

Хинолины, замещенные галогеном в полол<ение 3 и в карбоциклическом ядре, в основном обладают свойствами, типичными для ароматических галогенпроизводных за исключением того, что они легче вступают в реакции замещения такими нуклеофилами, как Е10 или КМНг. Галогены в обедненных электронами положениях 2 и 4 замещаются еще легче, как показано выше на примере получения хинолинсульфоновой-4 кислоты см. схему (67) . Как правило, для замещения галогена в 2- и 4-галогенхинолинах [c.233]

К реакциям нуклеофильного замещения, как уже указано, относят замещение галогенов гидроксильной, этоксильной или аминогруппой при действии на галогенпроизводное соответственно щелочей, алкоголятов, аммиака или аминов [51]. При действии гидразинов или семикарбазида таким путем получаются арилированные зидразины и семикарбазиды [52]. [c.357]

Соединения типа хлористого бензила СеНзСНгС и трифенилхлорметана (СбН5)зСС1 также легко образуют карбкатионы, стабилизованные сопряжением, поэтому реакции замещения по механизму 5д,1 протекают у них легче, чем у других насыщенных галогенпроизводных. Если галоген удален от двойной связи или от бензольного кольца на два и более атома углерода, то в таких соединениях активность галогена близка к активности его в алкилгалогенидах. Соединения, содержащие галоген при двойной свйзи (типа винилгалогенида), мало активны. Связь углерод — галоген здесь короче обычной. То же относится к ароматическим соедине- [c.144]

Галогенпроизводные полимерные соединения значительно менее активны в реакциях замещения галогенов, чем их низкомолекулярные аналоги. По-видимому, это вызвано взаимным влиянием атомов галогена соседних звеньев макромолекул, понижающим поляризацию связи С—X. Значительно легче проходят реакции замещения изолированных атомов галогенов, находящихся по соседству с дегалогенированными или дегидрогалогенированными звеньями. Эту реакцию иногда используют для повышения степени замещения атомов галогена в полимере. Полимер частично восстанавливают или дегалогенируют, увеличивая этим число изолированных атомов галогена. Восстановление проводят алюмогидридом лития в среде диоксана или тетрагидрофурана, дегалогенирова-ние — цинковой пылью. Чем выше степень восстановления или дегалогенирования, тем легче осуществить замещение оставшихся в полимере атомов галогена. [c.334]

В число наиболее давно известных и чрезвычайно широко изученных реакций замещения входят процессы замещения галогенов у углеродных атомов [36, 37]. Эта группа реакций является одним из наиболее важных методов химической модификации белков и заключается в алкилировании всех или некоторых нуклеофильных заместителей, содержащихся в молекуле белка, в зависимости от доступности этих заместителей, условий реакции и количества используемого реагента. В табл. VI-5 приводен ряд алифатических и ароматических галогенпроизводных, которые вводились во взаимодействие с белками, а также типичные условия, возможные направления реакций и пути использования этих реакций для исследовательских или промышленных целей. Среди галогенидов обычно наиболее реакционноспособны иодиды, затем — бромиды (обладающие почти столь же высокой реакционной способностью, что и иодиды), хлориды и, наконец, фториды. Этот ряд, однако, может быть обращен для некоторых ароматических соединений, поскольку, как ун е отмечалось, реакционная способность вещества RY зависит как от природы Y, так и от R. [c.335]

Галогенпроизводные углеводородов. Галогенпроизводны-ли называют соединения, которые можно рассматривать как про-1укты замещения одного или нескольких атомов водорода в молекуле углеводорода атомами галогенов. Ниже приведены примеры зоединений этого класса. [c.479]

МОЖНО получить восстановлением соответствующего ацетиленового соединения (разд. Б.1). Возможны значительные вариации в структуре /гаранс-производного. Можно изменять алкильную группу в а-положении тетрагидропирана, причем это изменение зависит только от сочетания а,р-дихлортетрагидропирана и реактива Гриньяра, заменять спиртовую группу в продукте реакции на галоген, а галогенпроизводное подвергать различным реакциям замещения. [c.101]

По направлению, идущему с образованием дегидробензола, как при взаимодействии с пара-, так и с лйта-замещенными галогенпроизводными получают смесь анилинов, однако при взаимодействии с орто-замещенными галогенпроизводными получают только Л е/иа-замещенный анилин (пример в.1). Точно предсказать относительные скорости реакции по обоим этим направлениям трудно, но, как правило, чем выше основность реагента и кислотность ви-цинального водорода, а также чем менее реакционноспособен галоген, тем больше будет участие образующегося в качестве промежуточного соединения дегидробензола. 1-Галогеизамещенный нафталин и амид натрия, по-видимому, реагируют исключительно через стадию образования дегидронафталина, давая 33% 1- и 67% [c.508]

В К-окисях галогенпроизводных диазинов нуклеофильное замещение протекает гораздо легче, чем в неокисленных галогендиази--нах. Активирование имеет место даже в том случае, когда галоген занимает р-положение по отношению к окисной группе. Аналогична [c.155]

Присутствие электроноакцепторных группировок облегчает отщепление галогенав в реакциях нуклеофильного замещения так же, как и для галогенпроизводных бензольного ряда. В обычных [c.277]

Ртутные соединения фурана вступают в некоторые реакции, характерные для магнийорганических соединений, и благодаря этому делаются доступными самые разнообразные производные фурана. Ртутные соединения реагируют с ацилгалогенидами (но не ароилгалогенидами), образуя кетойы. С очень активными галогенпроизводными, например хлористым фурфурилом, они реагируют с отщеплением сулемы и образованием углеводородных производных. В противоположность магнийорганическим соединениям, ртутные производные при обработке бромом и иодом дают соответствующие галоген-замещенные фураны. Действие кетена на меркурированный фуран приводит к ацетилфурану [93]. [c.114]

Галогенпроизводные углеводородов широко применяют в качестве исходных веществ в органическом синтезе. Особенно часто их используют в реакциях замещения галогена на другой атом или группу атомов в молекуле. Последние при этом предоставляют свои электроны углероду, с которым был связан галоген, и проявляют таким образом нуклеофильные свойства заместившийся галоген уходит в виде аниона [c.116]

Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами представляет собой реакцию замещения, в которой активной частицей является сопряженная кислота спирта R—ОН2- Можно предполагать, что этот процесс будет аналогичен реакциям замещения атомов галогенов в органических галогенпроизводных при действии нитрата серебра и иодид-иона (опыты 16 и 17). Влияние структуры молекулы на реакционную способность органических соединений в этих реакциях совершенно одинаково. Так, первичные спирты не реагируют в заметной степени с соляной кислотой при обычной температуре даже в присутствии хлорида цинка. Это связано, с одной стороны, с тем, что хлорид-ион — слишком плохой нуклеофильный агент для того, чтобы эффективно участвовать В сопряженной реакции замещения, и, с другой стороны, со слишком малой стабильностью первичного карбониевого иона — промежуточного соединения при замещении по карбоний-ионному механизму. Бромистый и иодистый водород, имеющий более активные нуклеофильные анионы, реагирует с первичными спиртами значительно энергичнее. При этом иодистый водород оказывается более сильным нуклеофильным агентом. Именно такое соотношение способности к нуклеофильному замещению следует ожидать для этих веществ в гидроксилсодержащих растворителях. [c.174]

Высокой физиологической активностью по отношению к растениям обладают замещенные фенилуксусные кислоты. В ряду галогензамещенных фенилуксусных кислот наблюдается следующая зависимость активности от строения. Из моногалогенза-мещенных кислот наибольщую активность проявляют 2-галоген-и наименьшую — 4-галогенпроизводные. Введение второго атома галогена в молекулу фенилуксусной кислоты существенно не изменяет активность, с введением третьего атома галогена в зависимости от его положения активность соединения повышается (2,3,6-изомер) или понижается (2,3,5-изомер). Из изученных хлорпроизводных фенилуксусной кислоты наибольшую гербицидную активность показала 2,3,6-трихлорфенилуксусная кислота. Введение в молекулу фенилуксусной кислоты углеводородного радикала снижает активность соединения Одна [c.197]

Галогенпроизводные углеводородов получают прямым галогепи-рованием углеводородов, присоединением галогенов или галогенводородов к алкенам и алкинам, замещением кислородсодержащих пли других групп на галоген (рис. 80). [c.220]

Эффект элемента был использован для выявления особенностей механизма процесса сначала для реакции нуклеофильного ароматического замещения [276, 277]. Затем этот метод был применен к замещению у двойной связи [263]. Авторы сравнивали скорости реакции для бром- и хпорпроизводных одного и того же изомера. Если связь С—Вг разрывается легче, чем С—С1, тона степень поляризации связи С=С природа связанного с алкеновой группой галогена не должна оказывать существенного влияния. Таким образом, если экспериментаяьные данные указывают на значительное различие в скоростях замещения между этими двумя галогенпроизводными, то можно заключить, что разрыв связи С—галоген — это часть стадии, определяющей Скорость процесса. [c.309]

Из данных табл. 2 следует, что и электроноакцепторные, и электронодонорные 7-заместители облегчают реакции аллильных хлоридов с иодистым калием в ацетоне и с этилатом натрия в этаноле. Подобное положение наблюдается в некоторых реакциях бимолекулярного замещения в ряду замещенных галогенпроизводных бензила [10, 11]. у-Заместители — галоген, алкил, арил, циан и сульфонил — ускоряют аллильные 5 2 реакции, и влияние двух заместителей неизменно больше, чем влияние одного из них. Так как все эти группы могут взаимодействовать с аллильной двойной связью посредством резонанса или гиперконъюгации, и, следовательно, переходное состояние должно быть стабилизованным, нельзя сделать никаких определенных выводов относительно влияния индуктивных эффектов этих групп на реакционную способность. К тому же как у-трет-бутильшя группа, так и у-трифторметильная группа (из которых ни одна не может взаимодействовать мезомерно с реакционным центром) увеличивают 5 у2 реакционную способность. Возможно, что сильно электроноакцепторный у-заместитель может играть обратную роль в образовании и разрыве Связи при возникновении переходного состояния [12]. Сильно электроотрицательная трифторметильная группа может оказывать активирующее влияние, поляризуя аллильную двойную связь таким образом, что аллильное галогенпроизводное становится электроноподобным у-галогенкарбонильному соединению, и поэтому вследствие повышенной реакционной способности образует более устойчивое циклическое переходное состояние [13]. [c.412]

В 1918 г. А. Е. Фаворский, обсуждая вопрос о причинах перегруппировок при различных химических процессах, отметил факторы, облегчающие возможность изомерных превращений, а именно указал, что молекулярные перегруппировки обычно наблюдаются при наличии в молекуле остатков серной кислоты, атомов галогенов и т. п., связь которых с атомом углерода близка к диссоциации [271 он указал также, что замещение гидроксила галогеном при действии галогенводородных кислот происходит с образованием в первую очередь оксониевого соединения, легко диссоциирующего затем по связи С—О. В 1927 г. Меервейн развил теорию ионной диссоциации галогенпроизводных и эфиров минеральных кислот с перегруппировкой в катионе (стр. 607). После работ Меервейна большинство ученых допускало образование карбениевых катионов в промежуточной стадии разнообразных молекулярных перегруппировок (см. стр. 607, первое примечание). [c.609]

Замещение атомов галогенов. 8.2.2.1.1. На гетероатом. В на-сьцценном ряду способность галогенов к анионоидному отрыву тем больше, чем больше размер атома. Для них наблюдается следующая последовательность нуклеофильности I > Вг > С1 > Р. Механизм реакции (8 1 или 5 ,,2) зависит от строения галогенпроизводного в частности, первичные галогениды реагируют по механизму 5 2, а третичные — по Для вторичных галогенидов механизм реакции гораздо сложнее происходит наложение обоих типов механизмов. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология