Равновесие при дегидратации

Чтобы сместить равновесие дегидратации в желательном направлении, если возможно, сразу отгоняют образовавшийся олефин (и таким образом одновременно защищают его от последующих реакций, таких, как изомеризация, полимеризация) или в случае высококи-пящих олефинов удаляют из реакционной смеси воду путем азеотропной отгоики с бензолом, толуолом и др. [c.306]

Таблица 8 ЛОГАРИФМЫ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ а)

Изучение системы UO — Н 0 осложняется тем, что гидраты перекиси одновременно теряют воду и кислород. Систематические определения равновесия дегидратации следует проводить при достаточно высоком давлении кислорода для предотвращения возможности раскисления. [c.239]

Термодинамика реакций. Рассмотрим равновесие основной реакции гидратации— внутримолекулярной дегидратации [c.183]

Рассмотрим теперь равновесие в системе межмолекулярная дегидратация спиртов — гидролиз простых эфиров [c.184]

Равновесие смещается вправо только при 300—400 °С, причем для ускорения реакции требуются катализаторы кислотного тина (фосфорная кислота на носителе, оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфаты). Механизм дегидратации состоит в такой последовательности обратимых превращений [c.224]

Трубчатые реакторы. Стабильность процесса в трубчатом реакторе определяется в основном величиной внутреннего диаметра трубки (ВДТ), При увеличении ВДТ конструкция реактора становится проще и возможно увеличение его мощности, но при этом ухудшается стабильность аппарата, выражающаяся, например, в увеличении параметрической чувствительности и величины динамического заброса [37, 38]. Решающими факторами при выборе максимального ВДТ для экзотермических процессов являются параметрическая чувствительность, динамические характеристики, допустимое гидравлическое сопротивление слоя катализатора, избирательность процесса п точность стабилизации входных параметров, которые определяются из анализа стационарных и нестационарных процессов в трубках разного диаметра. Для процессов эндотермических и протекающих вблизи равновесия определяющими параметрами являются, как правило, гидравлическое сопротивление и мощность аппарата. Максимальные значения ВДТ для процессов окисления метанола в формальдегид — 25 мм, окислительного дегидрирования н-бутенов — 21 мм, синтеза винилхлорида при концентрированном ацетилене — 55 мм и разбавленном — 80 мм [38], дегидратации <к-окси- [c.14]

В целом получение карбамида — гетерогенный процесс в системе Г—Ж, протекающий в кинетической области, причем скорость его лимитируется протекающей наиболее медленно стадией дегидратации карбамата аммония в расплаве. На равновесие и скорость синтеза карбамида влияют давление, температура и состав системы. Поскольку карбамат аммония обладает высоким давлением паров и, кроме того, синтез в целом протекает с уменьшением объема газа, то равновесный выход карбамида растет с увеличением давления (рис. 59). Скорость процесса и фактический выход карбамида также резко увеличиваются с повышением давления в результате возрастания движущей силы процесса, т. е. возрастания концентрацин газообразных реагентов. Скорость процесса, в частности скорость лимитирующей стадии (б), резко возрастает с повышением температуры, в результате чего растет фактический выход карбамида. Из рис. 60 видно, что выше 180°С кривые выхода проходят через максимум. При дальнейшем увеличении времени пребывания реакционной смеси в зоне нагрева выход карбамида падает из-за усиления побочных реакций. Выход продукта можно также увеличить применением избытка аммиака в исходной смеси по отношению к стехиометрическому соотношению [c.157]

Чтобы подавить дегидратацию спирта, реакцию (8) проводят под высоким давлением. Приостановить деаминирование невозможно, и поэтому всегда образуется смесь моно-, ди- и триалкиламинов, равновесие между которыми [c.385]

Поэтому при таких экзотермических процессах, как синтез аммиака, синтез метанола, гидрирование и т. д., повышение температур сопряжено со снижением выходов, так как равновесия этих систем смещаются в сторону обратных эндотермических реакций. По той же причине на эндотермические процессы дегидрирования, дегидратации и т. д. повышение температуры оказывает благоприятное влияние. [c.44]

Реакции гидролиза, т. е. расщепления органических высокомолекулярных соединений действием воды, имеют большое биологическое и техническое значение. Путем гидролиза происходит распад белковых веществ, крахмала, гликогена, клетчатки, жиров, восков, глюкозидов и тому подобных веществ, причем образуются более простые низкомолекулярные соединения. Реакции гидролиза противоположны по направлению реакциям межмолекулярной дегидратации. В животных и растительных организмах между этими процессами существует биологическое равновесие. В организмах путем дегидратаций происходит образование полисахаридов, белков, жиров и других сложных соединений. Эти эндотермические по своему характеру процессы осуществляются при участии солнечной энергии, которая таким образом вовлекается в биосферу земли. Поэтому сложные химические вещества растений являются как бы аккумуляторами солнечного тепла. [c.534]

Из большой области кинетических токов следует подробно остановиться на рассмотрении случая опережения химической реакцией электродной реакции. Здесь можно привести примеры таких реакций, скорость которых определяет величину тока, как реакции дегидратации, диссоциации комплексов или рекомбинации анионов кислот с ионами водорода, а также много других. В качестве конкретного примера можно привести полярографическое восстановление формальдегида, при котором скорость дегидратации определяет величину кинетического тока. В водном растворе формальдегид существует в полярографически неактивной гидратированной форме, которая находится в состоянии равновесия со свободным альдегидом (полярографически активная форма) [c.126]

Конденсация двух, молекул одного альдегида. Равновесие этой реакции сильно смещено вправо [377], и реакция вполне осуществима. Этим путем в альдоли и (или) продукты их дегидратации были превращены многие альдегиды. Наиболее эффективными катализаторами здесь служат основные ионообменные смолы. Естественно, что в эту реакцию вступают только альдегиды, содержащие атом водорода в а-положении. [c.382]

Добавьте к спиртовому раствору хлорида кобальта 5—6 капель воды. Объясните наблюдаемое явление. Укажите направление смещения равновесия процесса дегидратации аквакомплекса кобальта при добавлении воды. [c.76]

Добавляйте к спиртовому раствору хлорида кобальта по каплям воду до полного изменения окраски. В каком направлении смещается равновесие процесса дегидратации аквакомплекса кобальта при добавлении воды [c.82]

Ниже рассмотрена зависимость процессов дегидратации от координаты толщины образца и времени. Если процессы протекают в системе настолько медленно, что не нарушают однородности отдельных фаз, то каждая фаза гетерогенной системы должна находиться в любой момент времени во внутреннем термодинамическом равновесии. [c.153]

Если скорость дегидратации гем-тола превышает скорость гидратации соответствующего карбонильного соединения, равновесие окажется сдвинутым в сторону последнего. Действительно, константу равновесия [c.17]

Шёйман подтвердил точность измерений Вейгеля. Он также работал в условиях полной обратимости равновесий дегидратации и регидратации. Особенно большое значение имеют неравновесные процессы гистерезиса, вызываемые замедленной резорбцией воды при температуре ниже 186—246°С. Шёйман построил диаграмму (фиг. 716), на которой отчетливо видно, что [c.662]

Подобно типичным кристаллическим растворам, цеолиты можно рассматривать как кристаллические фазы с однородной структурой, в которых вода или другие пропитывающие или адсорбированные вещества удерживаются в свободноподвижном состоянии. Физические свойства цеолитов определенно указывают на такое Однородное внедрение. Типичность отражения на кривых дегидратации определенных молекулярных отношений соответствует главным образом дисперсному состоянию воды в этих кристаллических растворах. На кривых, построенных Вейгелем по данным равновесий дегидратации, эти определенные точки лежат на одной линии каждой целой молекуле воды в определенном стехиометрическом гидрате (на определенной ступени) соответствует разница температур около 62°С. Шёйман попытался интерпретировать внутренние динамические равновесия в цеолитах с точки зрения теории Смитса аллотропических модификаций (см, В. I, 82, сноску 9) и псевдосистем . Согласно этой теории, гейландит следует рассматривать состоящим из двух или более квазигидратов , между которыми существуют все переходы и которые непрерывно проникают друг в друга. [c.663]

По тем же причинам не может быть использовано значение константы равновесия дегидратации гндратной формы аниона пировиноградной кислоты [СНзС(0Н)2С00 ] [257]. [c.149]

По ультрафиолетовый спектрам поглощения определены параметры равновесия дегидратации комплексов 8...н -пН20 (3) число последних уходящих молекул воды [c.690]

Она п )Отекает с выделением тепла, следовательно ее равновесие смещается вправо при понижении температуры. Дегидратации, наоборот, способствует нагревание. Изменение изобарно-изотермического потенциала при гидратации этилена, пропилена и изобутилена в зависимости от температуры графически изображено на рис. 61. Видно, что равновесие невыгодно для гидратации олефинов, так как при 150—300°С, когда катализаторы процесса достаточно активны, А0° имеет большую положительную величину и равновесие мещено в сторону дегидратации. При этом для олефинов разногэ строения различия в термодинамике рассматриваемых реакций незначительны. [c.183]

Равновесие гидратации — дегидратации, как мы видели выше, мало зависит от строения олефина и спирта, поэтому ряд реакционной способности олефинов к гидратации должен соответствовать анало1ичному ряду спиртов по их способности к дегидратации Третичный Вторичный > Первичный [c.185]

Эти реакции эндотермичны, и пх равновесие смещается вправо только прп высокой температуре 500—600°С в случае образования ангидрида и 700 °С в случае 0бра 10вания кетеиа. Отметим, что при образовагни кетена на равновесное превращение положительно влияет н пониженное давление. Обе реакции протекают в присутствии гетерогенных катализаторов кислотного типа (фосфаты и бораты металлов) илн паров фосфорной кислоты, которую можно вводить в исходную смесь в виде эфиров, легко гидролизующихся в свободную кислоту. Механизм реакции в общем подобен другим процессам дегидратации [c.200]

Вс реакции конденсации по карбонильной группе экзотермичны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами (тепловой эффект 104—106 кДж/моль, нли 25—35 ккал/моль). Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циангидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект (21 — 63 кДж/моль, или 5—15 ккал/моль), но нз-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту нли другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительно стабильные вещества с ияти-ше-стичлгнными циклами. [c.549]

Селективностью катализатора называют величину, которая показывает, в какой степени он ускоряет реакцию образования одного или нескольких желательных промежуточных продуктов в расчете на прореагировавшее сырье. Селективность зависит не только от пртроды катализатора, но и от параметров процесса (Р, т, Уж. глубины п]ревра-щения), поэтому ее следует относить к определенным условиям проведения реакции. Селективность определяется в первую о середь свойствами катализатора, но она зависит от термодинамичс ского равновесия. В качестве примера селективности, определяемой свойствами катализатора, часто приводят реакцию разложения этанола. Над медью протекает реакция дегидрирования, а над оксидом алюминия -реакция дегидратации. В этом случае селективность объясняется тем, что медь поглощает водород, а оксид алюминия хемосорбирует воду. [c.90]

Скорости реакций 1 и 2 различны. Реакция 1 протекает значительно быстрее реакции 2, поэтому лититирующей процесс синтеза стадией, от которой и зависит выход продукта, является стадия дегидратации карбамата аммония 2. Состояние равновесия и скорость ее определяются температурой, давлением, соотношением аммиака и диоксида углерода и содержанием воды в реакционной смеси. [c.269]

Выбор условий проведения процесса большей частью обусловливается экономическими соображениями. Как улге отмеча,пось, при повышении температуры равновесие резко сдвигается в Toj)ony дегидратации спирта, тогда как скорость гидратации увеличивается. Отсюда получается, что при определенной величине активности катализатора повышение скорости реакции вызывает увеличение объема этилена, подвергающегося рециркуляции, так как за проход его реагирует меньше. Увеличение объема рециркулирующих газов повышает расход энергии. Степень превращения этилена за проход МО /КПО повысить увеличением давления, но это влечет за собой донол-нител]лн.1е расходы. Состав смеси паров воды и этилена также определяется частично экономическими соображениями. При сни/кении парциального давления воды ее степень превращения за проход увеличивается, а этилена падает. Следовательно, это также увеличит степень рециркуляции этилена. Правда, одновременно уменьшится количество тепла, требующееся для испарения воды. Наиболее экономичными будут условия, при которых расход энергии иа повышение рециркуляции этилепа будет уравновешиваться снижением расходов на испарение воды. [c.459]

При каталитической дегидратации равновесие устанавливается не так легко, как при дегпдрохлорированип это, очевидно, объясняется тем, что реакция, обусловливающая изомеризацию двойной связи, а именно каталитическое отщепление и носледуго1цее П1)исоединение воды, протекает со ско])остыо, отличающейся от скорости отщепления и последующего нри-соединения хлористого водо]юда прн каталитическом дегидрохлорировании. [c.682]

Система АЬОз—Н2О. Эта система — одна из самых распространенных среди минералобразующих в земной коре, поэтому ее изучали подробно. Исследование равновесия в этой системе проводилось в диапазоне температур 100...700°С и при давлении паров воды до 8 ГПа. На основании опытов получена следующая диаграмма состояния (рис. 44) и произведен термодинамический анализ процессов, протекающих в системе. Как видно, повышение температуры при неизменном давлении приводит к дегидратации соединений. К обратному явлению приводит повышение давления в системе при постоянной температуре. Это свидетельствует о том, что процесс гидратации в данном случае сопровождается уменьшением объема. Образующийся при относительно низких давлениях и температурах бемит является метастабиль-ным соединением, и поэтому кривая между ним и стабильным в данных условиях диаспором не является линией истинного термодинамического равновесия между этими веществами. Бемит и диаспор отличаются друг от друга по кристаллическому строению. При высоких давлениях паров воды и не слишком высоких температурах образуется новая модификация — А1(0Н)зП, которая плотнее обычного минерала—гиббсита на 14%. [c.157]

Представляют интерес гетерогенные равновесия для гидратированных солей. Например, если кристаллический сульфат меди uS04-5H20 положить в эксикатор, снабженный манометром, и поместить эксикатор в термостат, то можно изучить диссоциацию такого соединения. При 50° С давление над тонким слоем пятиводного сульфата меди остается постоянным и равным 47 мм рт. ст. до тех пор, пока соль не потеряет двух молекул воды. Тогда давление резко падает до 30 мм и снова остается постоянным, пока соль не потеряет еще две молекулы воды. После этого оно снова резко снижается до 4,4 мм рт. ст. и остается постоянным до полной дегидратации. На рис. 36 показаны последовательные стадии дегидратации соли при медленном удалении водяных паров из сосуда так, чтобы система практически непрерывно находилась в состоянии равновесия. Равновесные состояния системы на различных стадиях дегидратации выражаются следующими тремя уравнениями [c.120]

Смещению равновесия вправо и стабилизации Ni (III) способствует низкая растворимость гидроокиси Ni(0H)3, понижающаяся во времени вследствие ее старения. Старение гидроокиси, по-видимому, связано с процессами оляции и оксоляции. Во всяком случае, сопровождающийся понижением растворимости, процесс дегидратации установлен экспериментально. [c.149]

Продуктом является р-гидроксиальдегид (называемый альдо-лем) или р-гидроксикетон, причем в некоторых случаях в процессе реакции продукт дегидратируется. Если дегидратация не идет самопроизвольно, ее легко провести, так как образующаяся двойная связь будет сопряжена со связью С=0. Таким образом, эта реакция представляет собой метод синтеза а,р-ненасы щенных альдегидов и кетонов, а также р-гидроксиза мешенных альдегидов и кетонов. Вся реакционная система находится в равновесии (включая стадию дегидратации) и а,р-ненасыщенные и р-гидроксизамещенные альдегиды и кетоны можно расщепить при обработке 0Н . Имеются указания на то, что в случае ароматических кетонов вклад может вносить механизм SET (см. реакцию 16-30) [376]. [c.381]

В этой реакции функциональная группа замещается на бром. Реакция обратима в присутствии щелочи равновесие смещается в сторону исходных веществ, в избытке кислоты - в сторону конечных веществ. Важное свойство спиртов - их способность к дегидратации (потере воды). Дегидратация прюисходит при нагревании спирта (>140 С) с водоотнимающими веществами, наприч<ер с концентрированной серной кислотой [c.371]

По этой схеме предполагается, что аскорбиновая кислота в растворе находится в равновесии с каким-то количеством 2-кето-1-гулоновой кислоты. Последняя при определенных условиях декарбоксилируется с выделением СО2 и образованием L-ксилозы, которая, как пентоза, подвергается дегидратации с образованием фурфурола. [c.241]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЛИМОННОИ КИСЛОТЫ, в результате ряда реак ций дегидратации — регидратации лимонная кислота через г ис-акопитовую кислоту превращается в изолимонную. Все три кислоты находятся в равновесии друг с другом, но изолимонная кислота непрерывно удаляется из этой смеси, тем самым способствуя функционированию цикла Кребса. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология