Масс-спектрометрия в анализе

Масс-спектрометрия Анализ [c.21]

Окончательный вывод о наличии или отсутствии того или иного соединения в этом случае делался на основании температур кипения, продуктов гидрогенолиза и данных масс-спектрометрии (анализа молекулярных и осколочных масс и их интенсивностей). [c.347]

Том 3 (1956 г.). Посвящен определению органических кислот, ангидридов кислот, аминов и амидов определению ненасыщенности соединений (двойных связей) аналитической масс-спектрометрии анализу синтетических органических покрытий. [c.230]

Имея данные градуировки, можно провести иа масс-спектрометре анализ смеси газов. Давление этой смеси Р, состоящей из I веществ, замеряется в стандартном объеме. Расчет проводится путем решения следующей системы линейных уравнений, где 1 , — относительное содержание компонента К в анализируемой [c.230]

Микроанализ Анализ тонких пленок Ионно-ионная масс-спектрометрия Анализ поверхностей [c.372]

Анализ D- и L-оптических изомеров аминокислот с помощью газовой хроматографии и масс-спектрометрии. (Анализ в виде метиловых эфиров). [c.81]

Анализ на масс-спектрометре включает ряд последовательных операций. [c.261]

Еслп ионизации подвергается смесь, состоящая из нескольких компонентов, то получаемый масс-спектр представляет собой аддитивное наложение масс-спектров индивидуальных компонентов. Для определения количественного состава смеси по ее масс-спектру предварительно должна быть проведена калибровка прибора по каждому из возможных компонентов смеси. При калибровке, во-первых, снимается масс-спектр индивидуального соединения для этой цели индивидуальное соединение вводят в систему напуска масс-спектрометра, предварительно подготовленного к анализу, и регистрируют ионные токи в диапазоне массовых чисел от 15 до М + 14, где М — молекулярный вес калибровочного соединения, измеряют высоты пиков, отвечающие каждому зарегистрированному массовому числу, и приводят все величины к одной шкале измерений. [c.263]

Химические реакции в предпламенной зоне. Химические реакции в пламени и предпламенной зоне протекают с очень большой скоростью, что крайне затрудняет их изучение. О характере химических реакций можно судить путем идентифицирования стабильных продуктов, образующихся в результате этих реакций. Для таких исследований были разработаны техника зондирования пламени пробоотборниками, а также техника бесконтактного оптического зондирования пламен. Анализ проб проводили с использованием современных высокочувствительных физических методов — масс-спектрометрии, хроматографии, лазерного магнитного резонанса и др. Таким образом была получена достаточно надежная информация о химических реакциях, протекающих в предпламенной зоне и в пламени. [c.120]

Первый масс-спектрометр для анализа углеводородов, выпуск которого мог быть осуществлен в промышленном масштабе, был разработан Объединенной корпорацией инженеров в 1942 г. Вскоре после этого масс-спектро- [c.339]

Даже для масляных дистиллятов (предварительно разделенных насколько возможно другими методами), используя высокотемпературную масс-спектрометрию, можно получить полезные сведения относительно количества определенных типов углеводородов и сернистых соединений [50, 47, 51, 52]. Метод инфракрасной спектроскопии в случае анализа масляных дистиллятов позволяет определить число метиловых и метиленовых групп в длинных цепях и циклановых кольцах [53, 54]. [c.14]

Изучение равновесий изотопного обмена может проводиться всеми методами, которые используются при анализе изотопных смесей. Основным из них является метод масс-спектрометрии. В современных приборах этот метод дает точность определения до 1% от содержания изотопа (если это содержание не ниже 1%). Метод сравнения двух образцов в дифференциальном масс-спектрометре повышает точность определения разницы в изотопном составе до 0,02%. [c.303]

На вход системы поступает группа объектов для анализа наличия того или иного свойства. С помощью датчиков измеряются параметры, характеризующие исследуемые объекты. При подборе катализаторов роль датчиков выполняют масс-спектрометры, фотометры, спектрометры ЯМР, вискозиметры и т. п. Параметры объектов, получаемые с помощью датчиков, называют признаками или дескрипторами. В результате работы датчиков исследуе- [c.77]

В любом случае независимо от вида анализа данных и последующей их обработки актуальной является задача по формированию информации о структуре с помощью датчиков (масс-спектрометров, квантометров, фотометров, спектрометров ЯМ.Р УФ-, ИК-ПМР-спектрометров и др.) физико-химических приборов, результатом работы которых (спектр, рентгенограмма и т. п.) и являются признаки объекта исследования, его первичные дескрипторы. [c.92]

Сочетание масс-спектрометрии с газожидкостной хроматографией дает превосходный метод анализа смесей. В этом случае требуются очень небольшие количества вещества. Масс-спектрометр используется в качестве детектора в газожидкостной хроматографии, и многочисленные масс-спектры регистрируются по мере поступления компонентов из колонки. Частично разрешенные пики в хроматограмме легко идентифицируют по изменению во времени масс-спектра вещества, соответствующего этому пику. [c.323]

Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. Продукт или исходное соединение можно разложить до газообразного вещества, содержащего метку, и из масс-спектра получить изотопное отношение. Эти вещества можно также исследовать непосредственно, и из анализа изменений в спектре различных фрагментов можно установить местонахождение и количество метки. Определяя, какие пики в спектре изменяются при внедрении изотопа, можно выявить части молекулы, участвующие в обмене. С помощью метки и масс-спектрального анализа было показано, что эфирный кислород в продукте реакции метанола с бензойной кислотой принадлежит метанолу [c.324]

Особенно высокое место среди новых способов установления состава и строения органических соединений завоевала масс-спектрометрия. Самым эффективным средством структурного анализа индивидуальных соединений, содержащихся в различных природных смесях органических веществ, в том числе и в нефти, стала хромато-масс-спектрометрия, сочетающая большую разделяющую способность хроматографических методов и идентификационную мощь масс-спектрометрии. [c.4]

Первичная обработка данных по интенсивности пиков при низковольтной МС низкого разрешения не отличается от начальной стадии обработки результатов остальных видов МС анализа и состоит в корректировке интенсивностей пиков с учетом изотопной поправки и коэффициентов чувствительности масс-спектрометра к каждому конкретному соединению. [c.37]

Масс-спектрометрия низкого разрешения (12 эВ) отдельных фракций нефтяных ванадилпорфиринов показала наличие в каждой из них непрерывного набора гомологов нескольких гомологических рядок (рис. 5.6). Анализ масс-спектров фракций порфиринов ряда нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. [c.154]

D15. Farmer E. С., Анализ газовых смесей масс-спектрометром. (Анализ органических соединений и смесей.) Phys. Rev., 68, 235 (1945). [c.637]

Наиболее перспективным направлением идентификации и коли чественного определения микроколичеств химических соединений в воздухе является сочетание хроматографических методов концентрирования и разделения с оптическими методами исследования структуры анализируемых соединений. Так как в масс-спектрометрии анализу подвергаются микрограммовые пробы, комбинация газовый хроматограф — масс-спектрометр дает высокочувствитель-ний метод разделения и идентификации многокомпонентных смесей [180, с. 165-249]. [c.171]

Т. Коттрелл [1] принимает для О С—И) в метильной группе пропана величину 100 ккал, вычисленную М. Шворцем из его данных по пиролизу н-бутилбензола, а также полученную Д. Стивенсоном при изучении спектров ионизации и диссоциации углеводородов в масс-спектрометре. Анализ данных Д. Стивенсона показывает, что из них непосредственно не следует, что (н-СзНт—Н) 100 ккал, но что интерпретация этих результатов сама в большой мере зависит от истинного значения О (С—Н) в пропане [50]. Обсуждая свои результаты, Д. Стивенсон опирается на данные М. Шворца. [c.82]

Другая область применения вакуумно-экстракционной масс-спектрометрии— анализ продуктов обезгаживания пластиков и других органических материалов. Простое обезгаживание образцов в эвакуированной стеклянной или кварцевой трубке при непрерывно возрастающей температуре с анализом выделяющихся газов может дать интересную информацию о их составе и примесях. Бартон и Говье (1965) приводят данные относительно ряда эластомеров и пластиков, представляющих промышленный интерес. Определение гелия, аргона и других редких газов в метеоритах и геологических объектах методом вакуумно-экстракционной масс-спектрометрии хорошо разработано в течение многих лет. Методика эксперимента относительно лроста. Навеску в несколько десятых миллиграмма вводят в молибденовый тигель, который затем помещают в охлаждаемый водой стеклянный сосуд. При помощи высокочастотного нагрева температура поднимается до 1700°, и выделяющиеся газы анализируют на масс-спектрометре (после очистки титановым геттером). Газы идентифицируют, измеряют их количество и определяют изотопные отношения. Общепринятый способ описан Хейманом (1969). Данные по обезгаживанию обычно приводят в единицах Ю см /г (при нормальных условиях). Типичные [c.383]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Сначала представляло интерес точное определение относительных количеств этих изотопов. Фотографический метод, использовавшийся тогда в масс-спектрографах для измерения масс изотопов, не отвечал требованиям точных определений относительных количеств изотопов, и в результате попыток преодолеть это затруднение был создан масс-спектрометр с электронной регистрацией. По мере развития работ с этим прибором стало ясно, что вещества, более слоншые, чем элементы, иоинзируются, образуя характерные заряженные осколы . Систематическая разработка этих вопросов привела I тому, что масс-спектрометрия стала изящным методом качественного и количественного анализа органических соедине-тт. [c.335]

По мере усложнения смесей необходимо применять все имеющиеся хилшчосхше и физнчесшхе средства для разделения углеводородов по типам, чтобы из масс-спектра можно было извлечь максимальное количество данных. Так, например, в табл. 12 приведены результаты исследования трех газойлей [4] по методу типового анализа . Если бы эти газойли сначала были разделены на несколько фракций при помощи адсорбции на силикагсле, то при помощи масс-спектрометра могли бы быть получены значительно более детальные результаты. [c.353]

Масс-спектроскопия основана на разделении заряженных частиц переменной массы способами электрического и магнитного полей. Основными частями масс-спектрометра являются ионизационная камера (ионы в ней образуются при электронной бомбардировке газообразных веществ), электрический потенциал для того, чтобы ускорить движение ионов, и магнитное поле, которое индуцирует угловое отклонение. Если изменить силу либо электрического, либо магнитного полей, то ионы могут быть соответственно разделены и собраны на основе отношения массы к заряду. Углеводороды ионизируют для того, чтобы получить определенные обрывы цепей. Так как такие обрывы характерны для углеводородного ряда, то поэтому возможны типовые анализы узкокипящих фракций в газообразных нефтепродуктах, смазочных маслах и парафинах однако [219—220] могут встречаться и смешанные структуры [222]. Необходимо использовать стандарты для калибровки спектрометра. [c.191]

Историю физической химии в XX веке нет возможности изложить в кратком очерке. Поэтому будет дана лишь обш,ая характеристика развития физической химии в XX веке. Если для XIX века было характерно изучение свойств веш,еств без учета структуры и свойств молекул, а также использование термодинамики, как основного теоретического метода, то в XX веке на первый план выступили исследования строения молекул и кристаллов и применение новых теоретических методов. Основываясь на крупнейших успехах физики в области строения атома и используя теоретические методы квантовой механики и статистической механики, а также новые экспериментальные методы (рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектрометрия, магнитные методы и многие другие), физики и физико-хидшки добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.15]

Среди методов физико-химического анализа для кинетических исследований 1нироко применяются спектроскопня, масс-спектрометрия н хроматография. [c.333]

Простейший метод определения структуры химических молекул сводится к непосредственной проверке структуры с помощью рентгенолучевой кристаллографии. Однако это не всегда удается осуществить, поэтому приходится прибегать к другим методам, включающим анализ с помощью инфракрасного и ультрафиолетового излучений, хроматографии, ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Обычно структурный анализ включает следующие этапы 1) после получения образца используется один из перечисленных выше методов для проверки структуры 2) данные проверки интерпретируются с целью выработки ряда гипотез, касающихся структуры функциональных групп или более слож- [c.49]

Низкая летучесть многих веществ затрудняет их анализ с помощью масс-спектрометрии. Летучесть часто можно увеличить путем преобразования полярных групп в молекуле, например, карбоксильную группу можно превратить в метиловый эфир или триметилсилильпый эфир. При исследовании низколетучих веществ очень удобен метод ионизации полем (см. ниже). [c.323]

Нафтеновые углеводороды масляных фракций различаются не только по числу колец в молекуле, но и по их природе. При помощи масс-спектрометри ческого анализа в масляной части нефти установлено присутствие пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов, содержание которых зависит от характера нефти и пределов выкипания фракции. Исследование парафино-нафтено-вых фракций масел ряда нефтей, выкипающих в одинаковых пределах [8] показало, что в них преобладают пятичленные нафтены. Соотношение шести- и пятичленных колец в смесях нафтеновых углеводородов можно вычислить, исходя из того, что при одной и той же молекулярной массе их плотности резко различаются Расчеты показали, например, что, нафтено.вые углеводороды смазочных масел нефти месторождения Понка состоят больше чем на половину из гомологов циклопентана. Исследования фракций нефти месторождения Тексас показали, что соотношение циклогексановых и циклопентановых колец в нафтеновых углеводородах колеблется в широких пределах (от 4 1 до 1 9) и за- висит от пределов выкипания фракции. [c.10]

За последние 10—15 лет проведено. много исследований сероорганических соединений не фти с использованием спектральных методов анализа, в первую очередь масс-спектрометрии. Например, в работе [31] даны результаты масс-спектрО ме рического исследования гетероатомных соединений нескольких высокосерни- [c.24]

Одним пз эффективнейших средств установления состава смесей и структуры органических соединений в настоящее время является масс-спектрометрия (МС). Принципиальная основа метода состоит в ионизации и (при достаточной энергии возбуждения) фрагментации молекул с последующим разделением и количественным анализом ионов, характеризующихся тем или иным массовым числом (отношением массы иона к его заряду, mie). Детальное оппсапие теории и аппаратурного оформления метода дацо в многочисленных монографиях [301—305 и др.]. [c.36]

Каждый из найденных в нефти типов азотистых оснований включает несколько групп, различающихся по степени водородной ненасыщенности и принадлежащих к той или иной изобарной серии nHjn—zN. С помощью низковольтной масс-спектрометрии установлено присутствие в нефти серий с г = 5—27. Помимо алкилпиридинов (z = 5), алкилхинолипов (z = 11) и высших алкплбензологов, среди оснований распространены соединения, содержащие в молекуле, но крайней мере, одно нафтеновое кольцо [20—22, 306, 524]. Примеры таких анализов приведены в табл. 4.5. [c.127]

Для более детального изучения структурных особенностей ва-падилиорфиринов, входящих в состав фракций, использовали осколочную масс-спектрометрию (70 эВ) [832, 842] и масс-спектро-метрию метастабильных ионов [843]. Особенностью масс-спектро-метрического поведения алкилпорфиринов обусловлено применение для анализа смесей нефтяных порфиринов [842] методики, основанной на выделении группового масс-спектра [847]. Это позволило высказать предположение о наличии у высокомолекулярных Гомологов нефтяных порфиринов длинных алкильных цепей, по крайней мере до 11 —12 атомов углерода. Такое предположение подтверждено на основании анализа масс-сиектров метастабильных ионов (метод DADJ) [848] и метода дефокусировки [849—851] ванадилпорфиринов нефтей и их фракций [819, 842, 843]. В этих л е работах показана принципиальная воз.можность присутствия открытых пиррольных положений не только у гомологов с низкой молекулярной массой, но также и у гомологов, имеющих более 8 метиленовых групп в алкильных заместителях порфинного цикла. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология