Тритий, разделение

Пристальное внимание к проблеме получения меченых тритием органических соединений определяется несколькими объективными предпосылками достоинствами трития как радиоактивной метки (удобный период полураспада, высокая молярная радиоактивность и т.д.) наличием в настоящее время методов разделения сложных смесей с использованием высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) существенным преимуществом меченых тритием препаратов в исследованиях по лиганд-рецепторному связыванию высокими молярными радиоактивностями практическим отсутствием изотопных эффектов при специфическом связывании с рецепторами, что необходимо для изучения механизма действия биологически активных препаратов частым использованием меченых тритием соединений при фармакокинетических исследованиях для определения органа-мишени, где преимущественно накапливается лекарственный препарат, или скорости выведения этого препарата из живых организмов необходимостью тритиевых соединений для исследования метаболизма, изучения субстратной специфичности ферментов, а также использования их для поиска новых эффективных ингибиторов ферментов. Если при этом учесть, что тритиевые препараты как минимум в десять раз дешевле аналогичных С-меченых, то становится понятным большой интерес ко всему, что связано с получением тритиевых аналогов биологически активных соединений. [c.484]

Метод применяют главным образом для разделения изотопов водорода. Значение коэффициента разделения (а) очень велико и составляет для дейтерия 5— 10, для трития 14. [c.78]

На основании полученных данных сделан вывод о том, что при разделении тритий содержащих смесей использование катализатора на основе сополимера стирола с дивинилбензолом с размером фанул -1,5 мм обеспечивает меньший объём разделительной установки. [c.81]

Как радиоактивный реагент (радиореагент) для определения первичных и вторичных гидроксильных групп уксусный ангидрид имеет много преимуществ. В пиридине реакция ангидрида (в избытке) с этими группами протекает быстро и часто количественно при комнатной температуре при повып1енных темперагурах мож-1Ю обеспечить по существу полную этерификацию. Избыток ангидрида можно удалить путем гидролиза и последующей экстракции водным раствором щелочи или с помощью хроматографического разделения. Полученное соединение можно метить как изотопом так и тритием, что особенно ценно при использова[ши метода с двумя изотопами. При этом для реагентов, меченных тритием и изотопом можно получить удельные активности более 2 Ки/мМ (кюри на миллимоль) и до ОД Ки/мМ соответсгвеино, что обеспечивает высокую чувствительность метода. Помимо этого с помощью перегонки полученное соединение можно легко отделить от нелетучих примесей. Меченый уксусный ангидрид является ценным реагентом для определения стероидов и стеринов в микро- и макроколичествах, а гакже макроколичеств многих других соединений с гидроксильны ш группами. [c.71]

О, дейтерий, или тяжелый водород Н или Т, тритий. Протий и дейтерий существуют в природе в отношении 5000 1 (Тритий — неустойчивый радиоактивный изотоп — присутствует в виде следов, но может быть получен из бомбардировкой нейтронами.) Современные методы разделения изотопов позволяют получать очень чистый дейтерий по доступной цене в виде окиси дейтерия ОгО, или тяжелой воды. [c.129]

В настоящее время для электролиза воды и разделения изотопов водорода используются фильтрпрессные воднощелочные электролизёры с биполярным включением электродов, при этом значительная часть энергозатрат приходится на электрохимическое выделение кислорода, который для задачи концентрирования дейтерия и трития не является необходимым продуктом. Поэтому для избежания потерь энергии, расходуемой на выделение кислорода, можно устранить эту стадию. Для этого можно использовать электроды, проницаемые для водорода, но не проницаемые для щёлочи и воды, например, при использовании деполяризующего анода. [c.282]

Определение отдельных карбоновых кислот в смесях методом хроматографического разделения существенно облегчается, если сначала превратить эти кислоты в их метиловые эф ры. Этот же подход применим и для определения суммы трех кислот. Производные для радиохимического анализа количественно получают путем обработки кислот а) диазометаном- С в смеси эфир — метанол, б) водой, насыщенной тритием, в эфире и затем нерадиоактивным диазометаном, в) раствором едкого натра и метилата натрия, меченного изотопом Н, в метаноле- Н и г) метанолом- С в присутствии трехфтористого бора. В каждом из этих методов избыток реагента удалить легко, и потому все они имеют высокую чувствительность. [c.152]

Более удобными для анализа являются измерения факторов разделения легкого и сверхтяжелого изотопов водорода (Н/Т) при электролизе растворов Н2О с малым содержанием трития. При [c.208]

Ионизационная камера, применявшаяся при хроматографическом разделении при 200—250° С метиловых эфиров жирных кислот, меченных тритием, описана в сообщении Масона и сотрудников [32]. [c.315]

Успешное разделение дейтерированных олефинов на колонках с комплексообразующей фазой — раствором нитрата серебра в этиленгликоле позволило предположить возможность разделения на этой фазе и изотопных молекул олефинов, отличающихся содержанием и положением трития. Возможность такого разделения была показана Ли с сотр. [22]. НЖФ, содержащим серебро, присущи серьезные недостатки [23] 1) ион серебра быстро восстанавливается при температурах выше 65°С, что приводит к потере селективности, 2) время жизни колонок с нитратом серебра даже при 40 °С составляет часто несколько дней, причем свойства колонок плохо воспроизводимы, 3) колонки с нитратом серебра не могут быть использованы для разделения высококипящих соединений (использование в качестве растворителей высококипящих жидкостей уменьшает фон колонки при 65°С, однако селективность уменьшается). В связи с этим были предприняты попытки заменить ион серебра ионами других элементов [23]. Наибольший практический и теоретический интерес представляет работа [23], в которой была показана возможность использования [c.170]

Разделение изотопов водорода. Методом газо-адсорбционной хроматографии на молекулярных ситах 5А при температуре жидкого азота была разделена смесь, состоящая из Ва, НО и Нг [76]. На этом типе цеолита возможно даже препаративно выделять дейтерий из смеси с водородом [77]. На цеолитах могут быть разделены смеси изотопов водорода, содержащие и тритий [78, 79]. Авторам работы [79] удалось разделить шестикомпонентную смесь изомеров Нг, НВ, НТ, ОТ, Тг на цеолитах типа,4А, подвергнутых глубокой активации в вакууме при 450° С при низкой скорости газа-носителя гелия и температуре колонки —160° С. На цеолитах 5А и 13Х при температуре жидкого азота были разделены смеси орто- и пара-водорода [78, 80]. Однако, если эти цеолиты содержат примеси железа, полного разделения этой смеси нельзя добиться, так как имеет место взаимное превращение этих модификаций [80, 81]. [c.232]

Водород—газ с молекулами минимальных размеров и очень низкой температурой кипения, вымывается пр.ч разделении первым, поскольку он адсорбируется слабее других газов. Отделить водород от других газов, кроме его изотопов, нетрудно. Смесь водород—дейтерий была разделена на палладиевой черни, нанесенной на асбест на колонке длиной 44 сж и диаметром 8 мм. На такой же набивке была разделена смесь трития, дейтерия и водорода. Муре и Уорд разделили смесь водород—дейтерий при температуре жидкого азота на колонке длиной 120 см, наполненной алюмогелем. В качестве газа-носителя необходимо применять гелий. Вместо алюмогеля можно использовать молекулярные сита 5 Л. [c.114]

Разделение изотопов водорода. Среди множества реакций изотопного обмена водорода практическое применение нашли только приведённые ниже реакции, в которых тяжёлый изотоп (дейтерий или тритий) помечен звёздочкой [c.250]

При разделении смесей изотопов водорода, содержащих тритий, необходимо использовать рабочие вещества, которые не подвержены радиолизу под действием излучения трития. Выбор газовой фазы для таких систем очевиден — это молекулярный водород, который характеризуется высокой радиационной стойкостью, а также наибольшей относительной разностью масс изотопных разновидностей. [c.260]

В табл. 6.9.1 приведены значения о при разделении бинарных смесей (протий-дейтерий, дейтерий-тритий, протий-тритий) [4]. [c.273]

В этой установке очищенный поток воды вступает в среднюю часть колонны изотопного обмена, в которой находится смесь гидрофобного катализатора и гидрофильной насадки. Стекающая по колонне вода обогащается тритием и дейтерием в соответствии с реакцией (6.7.2) и поступает в электролизёр, где почти полностью разлагается на кислород и водород. Небольшая часть неразложившейся воды отводится в виде тритиевого и дейтериевого концентрата и может быть использована для переработки в чистый тритий (например, методом изотопного обмена водорода с гидридом твёрдой фазы, см. раздел 5.8). Водород, выходящий из электролизёра, поступает в колонну изотопного обмена, где он движется противотоком к воде и поступает в узел окисления. Образовавшаяся в УОП вода практически не содержит трития (содержание трития меньше 10 Ки/л) и поступает во вторую колонну, в которой идёт разделение дейтерия и протия. Конечным результатом этого процесса является получение 020 с содержанием дейтерия более 99,9% (моль) и протиевой воды, содержание дейтерия в которой меньше природного (поток Р, рис. 6.7.1). [c.253]

Разработано стереоселективное введение метки в р-метилено-вые группы ароматических аминокислот в связи с изучением механизма биохимических реакций, затрагивающих р-положение. Азлактонный синтез см. схему (9) приводит к (2)-оксазолинону из [а- Н] ароматического альдегида, и после гидролиза в соответствующую (2)-а-бензоиламинокоричную кислоту эти соединения при каталитическом гидрировании претерпевают г ис-присоедине-ние, что приводит к смеси R)-L- и (р5)-0-[р- Н]аминокислот схема (33) . Их можно рацемизовать по а-ноложению обработкой 10 М хлороводородной кислотой при 180°С без потери трития. Разделение Л/-хлорацетильньтх производных с помощью карбокси-пептидазы [атакуется только а-(5)-изомер] дает возможность вы- [c.249]

Проверка возможности использования газовой хроматографии для предварительного обогащения проб с низким содержанием трития. (Разделение смеси На — НТ на AI2O3.) [c.168]

Для разделения изотопов водорода кроме микропористых можно применять сплошные металлические [100, 101] (палладий и его сплавы) или полимерные (силиконовый каучук, полиэти-лентерефталат, тетрафторэтилен, ацетат целлюлозы и т. д.) мембраны [99, 102, 103]. При этом проницаемость протия через подобные мембраны выше, чем дейтерия и трития. По сравнению с микропористыми и палладиевыми мембранами селективность полимерных непористых мембран ниже, но, учитывая, что они намного дешевле и не требуют применения высоких температур (а значит более выгодны с точки зрения затрат энергии), можно ожидать их широкого применения для разделения изотопов водорода. [c.315]

Установки разделения изотопов водорода. В топливном цикле разрабатываемого в СССР и за рубежом дейтерий-тритиевого реактора для осуществления управляемой термоядерной реакции необходимо выделение из газов плазмы и возврат в цикл не успевших прореагировать дейтерия и трития. Процесс выделения состоит из двух основных стадий выделения Не и других примесей и разделения изотопов водорода с получением смеси дейтерия и трития. Метод газового разделения с использованием многоступенчатой каскадной установки с мембранными модулями на основе палладия и его сплавов, по мнению авторов [100, 101], наиболее перспективен. [c.317]

Реакция осуществляется в обычных урановых реакторах с последующим разделением трития и гелия . Изотоп предложено использовать также для получения 6Ь1Н, применяемого в качестве экранирующего средства для задержки быстрых нейтронов. [c.17]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Можно вводить метку в а-положение аминокислоты путем декарбоксилирования производных а-ацетиламиномалоновой кислоты см. схему (7) в кислых растворах тритийсодержащего растворителя. Альтернативно, можно вводить метку в а-положение аминокислоты непосредственно в условиях, которые вызывают рацемизацию при а-С атоме, т. е. в сильно щелочных средах или при кипячении с уксусным ангидридом в уксусной кислоте. Однако для проведения многих биологических исследований лучще избегать применения [а- или Р- Н] меченных аминокислот. Обмен трития в этих положениях происходит через реакции трансаминирования схема (32) потеря трития, находящегося в р-положении аминокислот, используется в методе анализа трансаминаз. Обработка а.р-тритированных а-аминокислот с помощью оксидаз аминокислот или почечной ацилазы может приводить к существенной потере активности осторожность следует соблюдать и при использовании ферментов для разделения рацемических аминокислот, меченных радиоактивными изотопами. [c.249]

Ядерно-физические методы применяют для количественных определений радиоактивно меченых соединений. В ТСХ наиболее часто в качестве меток используют тритий и радиоактивный йодород. ЯФМ характеризуются высокой чувствительностью, селективностью и воспроизводимостью, длительность же детектирования значительно выше по сравнению с оптическими и ЭХМ. Однако благодаря специфике метода в радиохроматограммах все разделенные зоны можно оценивать одновременно. Радио-хроматограммы можно оценивать как непосредственно на слое, так и после извлечения из слоя зон с разделенными веществами. [c.372]

С у щ.н о с ть г а 3-0 хр о м а тог р а ф и че ок о -го метода обнаружения и определения этилового (и других алифатических спиртов С1—С5) заключается в переведбиии спиртов в алкилни-триты, которые затем подвергаются разделению а хроматографической колонке. Разделенные на компоненты смеси спиртов поочередно поступают в детектор по теплопроводности—. катарометр, сигналы которого регистрируются самопнсцем ла бу- [c.98]

Найдено также, что тритий внедряется преимуществеино в стероид с коэффициентом разделения 1,26 (относительно содержания трития в газовой фазе). [c.586]

Разделительные свойства триэфирмонохлоргидрина нентаэри-трита и валериановой кпслоты (эфир ВХП) исследовались в интервале температур 100—160° С. Этот эфир довольно устойчив нри 160° С и дает хорошую воспроизводимость результатов опыта. На рис. 4 приведены хроматограммы разделения искусственной смеси спиртов С4—С9 нормального строения па эфире ВХП. На этом эфире спирты четко разделяются как при 130° С, так и нри 160° С. Критерии разделения отдельных спиртов на ВХП и диглицерине имеют близкие значения, что указывает на большую [c.124]

В приведенных выше примерах газ-носитель, содержащий радиоактивные соединения, просто проходил через окно экранированного счетчика. Такое устройство мало пригодно для двух очень полезных изотопов, применяемых в органической химии — углерода-14 и трития, так как их излучение настолько мало, что не проникает через окно счетчика. Вольфганг и Роуланд [108] преодолели это затруднение тем, что ввели метан в поток элюента, чтобы превратить его в подходящий газ, который можно было бы пропускать непосредственно через специально сконструированный пропорциональный счетчик. Легко определялась радиоактивность, не превышающая 10 —10" кюри. Конструктивное оформление счетчика допускало работу при температурах до 200° С, что делало метод полезным для определения многих высококипящих соединений. Другой пример прямого определения элюируемых соединений, меченных изотопом углерод-14, описали Лове и Мур [70], которые конденсировали в циркулирующем жидком фосфоре разделенные компоненты — раствор дифенилок-сазола в ксилоле. Сцинтилляции, вызываемые в фосфоре углеродом-14, детектировались с помощью фотоумножителя. [c.254]

Наиболее селективными неподвижными фазами являются фазы, действие которых основано на реакции комплексообразования разделяемых летучих соединений с нелетучим активным компонентом неподвижной фазы. Комнлексообразование является частным случаем химического взаимодействия (реакции), и поэтому использование комплексообразующих фаз несомненно является одним из примеров эффективного использования химических методов в газовой хромато1Прафии. Селективность фаз этого типа является в ряде случаев столь высокой, что она достаточна для разделения изомеров органических соединений, в том числе ядерных изомеров органических соединений, молекулы которых отличаются, например, содержанием атомов протия, дейтерия, трития [1]. [c.163]

Из насыщенных циклических соединений, содержащих три сульфидные группы, спектр поглощения записан для 1,3,5-тритиана — шестичленного цикла с атомами серы, разделенными одной метиленовой группой. В его спектре (рис. 228) инфлексия батохромио смещается до длины волн 270—360 нм, и появляется новая полоса с максимумом 239,5 нм, которая возможно сместилась из области вакуумного ультрафиолета. Алкил- и цикло-алкилзаместители действуют на спектр поглощения этого хромофора как ауксохромы, т. е. батохромио смещают полосы на сравнительно небольшую величину, не меняя вида спектра (табл. 12, рис. 222). [c.17]

По-видимому, тритий можно ввести во многие сложные образцы путем проведения довольно простых химических реакций обмена перед хроматографированием и затем после разделения детектировать анализируемые вещества с помощью чрезвычайно чувствительных радиоактивных детекторов. Поэтому, если чувствительность обычных детекторов не удастся больше повысить, то, возможно, возрастет интерес к детекторам такого типа, кдторые являются наиболее чувствительными индикаторами ультрамалых образцов в высокоэффективной ЖХ. Помимо высокой чувствительности, детекторы по радиоактивности имеют следующие преимущества совершенно нечувствительны к подвижной фазе (если только не происходит обмена между ней и меченым веществом) и изменениям в окружающей среде. Очевидными недостатками их являются ограниченная применимость и высокая стоимость. [c.228]

Разделение изотопов водорода и спиновых изомеров водорода относится к одной из наиболее удивительных возможностей газовой хроматографии [479]. В препаративных целях изотопы могут быть разделены методами фронтальной или вытеснительной хроматографии [713—718] на нанесенной на целит палладиевой черни. Последовательность выделения тритий, дейтерий, водород. В этом случае имеющийся НВ, соответственно НТ и ВТ, подвергаются диспропорционированию и никогда пе существуют в виде чистых фракций. Для аналитических целей более подходящим оказался проявительный метод. Разделение с успехом осуществляли на молекулярных ситах 5 Л ж 13 X [719—724], окиси алюминия [725—731], окиси алюминия с папесенными окислами трехвалентного хрома [727] и трехвалентного железа [72(1, 732—736] при температуре —196° С. хотя в некоторых случаях и при более высокой температуре —160° С [737] и при более низкой температуре, ниже —200° С [725, 731]. Ядерно-спиновые изомеры молено разделить лишь в случаях отсутствия катализаторов, обеспечивающих их равновесие при температуре опыта [738]. По этой методике р-водород элюируется перед о-водородом, а о-дейтерий перед р-дей- [c.279]

Газовую хроматографию использовали для аналитического разделения содержащих дейтерий и тритий метанов [534, 753, 763—768а], этапов, этиленов, ацетиленов и подобных газов [364, 768—773] и паров [380], а также в препаративных целях [545, 763]. На рис. 11 приведена интересная хроматограмма, полученная при разделении изотопно-различных (по углероду) метанов. Эти результаты представляются автору весьма перспективными и в отношении других органических веществ. [c.280]

Рассмотренная картина осложняется тем, что в отличие от металлов и ИМС в сорбционных системах наблюдается селективность твёрдой фазы по отношению к спиновым изомерам водорода (например, на цеолите МаХ при 77,5 К о п н2-о-Н2 = 1,28 0,09, а на цеолите МаА при 50 К а н2-о-Н2 = 1,68 и п-о -о-Нг = 1,51 [7]). Поэтому на коэффициент разделения изотопных смесей, содержаш,их симметричные молекулы, влияет их орто-пара-состав. Нормальные водород (протий) и тритий на 75%, а дейтерий на 66,7% состоят из орто-модификации. При понижении температуры для протия и трития более устойчивыми становятся пара-модификации, а для дейтерия — орто-модификация. Надо отметить, что для трития и дейтерия различия между нормальными и равновесными орто-пара-составами становятся суш,ественными лишь при температуре ниже 50 К, а у протия равновесное содержание 0-Н2 падает до 50% уже при 75 К. [c.268]

Полученные результаты могут быть использованы при создании разделительного процесса, основанного на эффекте изотопически-селективной диссоциации молекул ИК излучением, и для других изотопов. В частности, большой интерес представляет метод ИК фотодиссоциации для разработки процессов разделения изотопов водорода, дейтерия и трития. В этом случае необходимо извлекать НОО из Н2О или ВТО из ВгО не из газовой, а из жидкой фазы. Для того, чтобы избежать энергетически совершенно невыгодного испарения воды и синтеза дейтерий- или тритийсодержащих многоатомных молекул, которые можно диссоциировать ИК излучением, предложено использовать метод изотопного обмена [45]. Схема лазерного разделения изотопов методом фотодиссоциации с использованием изотопного обмена показана на рис. 8.1.9. Специально подобранное оптимальное молекулярное соединение РН, содержащее водород и имеющее требуемые для изотопиче-ски-селективной фотодиссоциации параметры, пропускается через лазерную разделительную ячейку, где происходит облучение газа. Частота излучения лазера выбирается, чтобы происходила селективная диссоциация молекул КО или КТ с требуемым коэффициентом селективности. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология