Газовая хроматография выбор неподвижной фазы

В первом приближении [93] можно считать, что селективность (а) для данной неподвижной фазы не зависит от плотности подвижной фазы. Следовательно, проблема выбора неподвижной фазы аналогична возникающей в газовой хроматографии. В газовой хроматографии каждой неподвижной фазе соответствует определенная температура, при которой величины коэффициентов емкости находятся в оптимальном диапазоне. В сверхкритической флюидной хроматографии каждой неподвижной фазе соответствует подвижная фаза определенной плотности. Различные фазы можно сравнивать при оптимальных условиях, которые индивидуальны для них. [c.133]

Затруднительность или даже невозможность перевода многих молекул и макромолекул в газовую фазу, важность прямой хроматографии жидких молекулярных растворов в химии полимеров, в биохимии. Выбор неподвижной фазы — жидкости или адсорбента. Основные характеристики распределения между двумя жидкими фазами и адсорбции из жидких растворов. [c.299]

Достоинства распределительной газовой хроматографии, получившей в последние годы наиболее широкое применение, заключаются в быстроте проведения анализа, высокой разделительной способности, возможности проводить многократное разделение на одной и той же колонке, возможности работы в микромасштабе и т. д. Преимуществом этого метода является также возможность широкого выбора неподвижных фаз. Неподвижная [c.514]

Метод газовой хроматографии, как и другие хроматографические методы, включает в себя стадию разделения смеси веществ (очистки), предшествующую их определению. Благодаря возможности широко изменять условия проведения анализа (большой выбор неподвижных фаз и температурных условий), этим методом могут быть проанализированы практически любые пестициды. [c.181]

Для целей хроматографии обычно бывает достаточной длина колонки 1—3 м, что в зависимости от качества заполнения колонки соответствует примерно 500—3000 теоретических тарелок. Иногда в очень простых случаях, например для разделения пары веществ, значительно различающихся между собой по температурам кипения, длину колонки можно сократит до 0,3—1 м. Если просто разделить два компонента не удается, то в газовой хроматографии имеются два пути можно повысить эффективность илп подобрать более селективную фазу. Второй нуть более предпочтителен (см. гл. VI). После выбора неподвижной фазы, которая обеспечивает илп. показывает возможность лучшего разделения, изготовляют колонку необходимой эффективности. [c.105]

Вопросу о выборе неподвижных фаз для газовой хроматографии в литературе уделено очень много внимания [16]. [c.231]

Как правило, в хромато-масс-спектрометрах используются серийный газовый (ГХ) или жидкостной (ЖХ) хроматографы, условия их работы идентичны вид газа-наполнителя, его расход, параметры хроматографических колонок, выбор неподвижных фаз, параметры температурных программ. В ХМС применяются насадочные, но чаще более чувствительные капиллярные колонки, особенно когда анализируются следовые количества определяемых соединений. [c.885]

Газовая хроматография стала сложным и тонким методом. Из каталогов более ста фирм-изготовителей и поставщиков у аналитика имеется широкий выбор неподвижных фаз (свыше [c.6]

Следует учитывать стерические факторы, связанные с упаковкой молекул и структурой растворителя. Таким образом, правильный выбор неподвижной фазы является одной из главных и труднейших задач газовой хроматографии. [c.90]

Газовая хроматография позволяет определять содержание газообразных соединений серы в газах значительно быстрее и проще, чем другие методы. Опубликовано уже несколько работ, посвященных хроматографическим методам анализа промышленных газов, содержащих ЗОг и НгЗ [1—5]. Для анализа природных газов представляет интерес определение НгЗ и 50г в присутствии газообразных парафиновых углеводородов. В исследованиях, выполненных авторами по определению НгЗ и ЗОг в природных газах, выбор неподвижных фаз определялся установленной ранее зависимостью объемов удерживания от диэлектрической постоянной неподвижной фазы [6, 7]. Было испытано несколько неподвижных фаз различной полярности и установлено расположение на хроматограммах СОг, НгЗ и ЗОг по отношению к н.бутану. На рис. 1 и 2 представлена часть хроматограмм, полученных при раз- [c.66]

Рассмотрим это важнейшее уравнение более подробно. Если, а=1, то разрешение равно О, т.е. разделения нет независима от числа теоретических тарелок в колонке. Однако из характера функции а в уравнении видно, что небольшие изменения могут привести к заметному увеличению разрешения, особенно для тех случаев, когда значения а близки к 1. Если за счет подбора условий разделения удается изменить а с 1,1 до 1,2, это приводит к улучшению разрешения в два раза. Таким образом, на фактор селективности следует обращать основное внимание при подборе условий разделения, учитывая различие во взаимодействии разделяемых компонентов как в неподвижной, так и в подвижной фазе. В отличие от газовой хроматографии, в которой взаимодействия в подвижной (газовой) фазе незначительны и селективность системы в основном определяется только взаимодействиями веществ с неподвижной фазой, в жидкостной хроматографии подвижная (жидкая) фаза не является инертной, а может играть главную роль в процессе термодинамического распределения между неподвижной и подвижной фазами вследствие селективного взаимодействия разделяемых веществ с подвижной фазой. Поэтому в выборе условий для высокоселективного разделения как выбор [c.10]

Несмотря на значительные успехи газо-адсорбционной хроматографии за последние годы, газо-жидкостная хроматография (ГЖХ) остается в -настоящее время наиболее распространенным методо м газовой хроматографии. Поэтому выбор неподвижных фаз (НФ) для разделения смесей в ГЖХ является по-прежнему важнейшей задачей исследователей. Недостаточное развитие теории межмолекулярных взаимодействий приводит к тому, что выбор НФ для разде-Л ения конкретных систе.м носит преимущественно эмпирический характер. [c.107]

Два независимых фактора определяют возможность разделения любой данной пары соединений методом газовой хроматографии. Это коэффициент разделения (т. е. относительный удерживаемый объем) и эффективность колонки. Оба эти фактора необходимо учитывать при выборе неподвижной фазы, длины колонки, температуры и других параметров. Коэффициент [c.22]

В газовой хроматографии совокупность данных по удерживанию вещества различными неподвижными фазами (общим числом три-четыре или более) в идентичных условиях является специфичной для каждого индивидуального соединения, что позволяет проводить идентификацию путем прямого сопоставления соответствующего набора экспериментально найденных численных значений параметров удерживания (чаще всего, индексов удерживания) с литературными справочными данными. Надежность идентификации обусловливается рациональным выбором неподвижных фаз и их комбинаций (важно обеспечить реализацию различных типов межмолекулярных взаимодействий фазы с анализируемыми соединениями), эффективностью приготавливаемых колонок и идентичностью условий анализа исследуемых объектов и образцов сравнения. Отметим, [c.264]

Коллектив авторов настоящей книги поставил перед собой задачу осветить в одной книге результаты, достигнутые в разработке теории газовой хроматографии, в ее применении и конструировании аппаратуры. Материал изложен авторами обстоятельно и подробно. Дается большое количество практических рекомендаций по нанесению неподвижной фазы, обработке колонок, расчету результатов анализа и т. д., имеется полезная классификация неподвижных фаз, критическое описание методики их выбора, обзор применяемых твердых носителей, рекомендации по выбору оптимальных параметров опыта и т. д. Кроме того, книга содержит богатый библиографический материал. [c.5]

Комбинирование обоих методов анализа прежде всего дает информацию о полноте газохроматографического разделения. Если на газохроматографической колонке разделяются не все компоненты исследуемого образца, то количество пятен па тонкослойной хроматограмме будет превышать число пиков на газовой хроматограмме. Можно также определить, все ли компоненты образца вышли из колонки если количество пятен на тонкослойной хроматограмме исходного образца превышает число пиков на газовой хроматограмме, то 3to означает частичные потери образца на колонке. Аналогичным образом можно проверить, все ли компоненты, вышедшие из колонки, зарегистрированы детектором. В процессе газохроматографического разделения под влиянием температуры из-за неправильного выбора неподвижной фазу или по каким-либо другим причинам может иметь место химическое превращение некоторых веществ. При этом регистрируются вещества, отсутствующие в исходном образце. Комбинирование газовой и тонкослойной хроматографии позволяет решить и эту проблему. Если на тонкослойной хроматограмме после газохро-матографцческого разделения появляются пятна, отсутствовавшие на тонкослойной хроматограмме исходного образца, то это означает, что в процессе газохроматографического анализа имеют место химические превращения. Образец может разлагаться при дозировании (мгновенно) или на колонке, т. е. в ходе процесса разделения. В первом случае продукты разложения обнаруживаются в виде четких компактных пятен, во втором — в Виде размытых пятен. При комбинировании ГХ и ТСХ возможны и такие случаи, когда число пятен на тонкослойной хроматограмме меньше числа газохроматографических пиков. Это может произойти из-за неправильного выбора типа сорбента или из-за разложения фракции на участке между выходом из хроматографической колонки и слоем (например, при перегреве соединительной трубки, под действием кислорода или влаги воздуха и т. п.). [c.147]

Этот термин в газовой хроматографии обозначает комбинацию используемых подвижной и неподвижной фаз. Газовая подвижная фаза оказывает очень незначительное влияние на характеристики удерживания, поэтому первостепенное значение имеет выбор подходящей неподвижной фазы. В редких случаях изменение газа-носителя может также в значительной степени изменить картину разделения. [c.11]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

Таким образом, выбор соответствующей неподвижной фазы имеет первостепенное значение. Выбор для этой роли растворителя, который дает относительные удерживания, значительно отличающиеся от единицы для всех пар компонентов смеси, будет иметь результатом легкий и потенциально быстрый анализ, что и является основной целью аналитика. Однако по мере того, как сложность смеси возрастает, этот выбор становится все более и более трудным. Это объясняет, почему так много различных жидкостей было испытано для решения аналитических задач в газовой хроматографии. [c.83]

Заполнитель насадочных и микронасадочных колонок в литературе на русском языке принято называть насадкой, иногда — сорбентом (соответствующий английский термин — pa king). Важнейшие приемы приготовления насадки (сорбента) и заполнения насадочных колонок рассмотрены в лабораторной работе 1. Практические вопросы, связанные с выбором неподвижной фазы и твердого носителя для конкретных целей хроматографического разделения, приготовлением насадки и заполнением колонок различной формы, а также присоединением колонок к элементам газовой схемы хроматографа, подробно рассмотрены в книге [121, с которой рекомендуется ознакомиться каждому начинающему хроматографисту. [c.32]

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижная фаза оказывает небольшое влияние на эффективность разделения, в жидкостной хроматографии выбор подвижных фаз очень обширен, а их влияние во многом сопоставимо с влияннелг неподвижной фазы на разделение. В ряде случаев характеристики подвижной фазы изменяются в ходе разделения (градиентная или ступенчатая хроматография), что вызывает необходимость и соответствующего аппаратурного оформления в виде сиегемы насосов или программируе гого устройства переключения резервуаров для подачи растворителя. [c.338]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), вариает хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5 мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагель, Al Oj, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги или пластика для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или др. связующие, Пром-стью вьшускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси орг. р-рителей, водных р-ров к-т, солей, комплексообразующих и др. в-в. В зависимости от выбора хроматографич, системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделешш в-в осн. роль могут играть процессы адсорбции, экстракции, ионного обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются одновременно неск, механизмов разделения. [c.608]

Следует иметь в виду, что для препаративной газовой хроматографии критерии выбора неподвижной фазы отличаются от таковых в аналитической хроматографии, поскольку часто необходимо выделить всего одно ввш ество из смеси например, необходимо отделить бензол от всех других углеводородов, кипяш,их в пределах 65—95° С (рис. 12). В этом случае [c.259]

Очередной сборник Газовая хроматография (вып. 4) посвящен в основном хроматографическим методам анализа. Он содержит 37 статей и состоит из пяти разделов. В первом разделе опубликованы материалы о выборе неподвижных фаз и носителей. Представляет интерес статья Иоган-сена А. В. и Сёминой Г. Н. по индексам удерживания хлор-производных углеводородов. В раздел Детекторы включены работы по ионизационным методам детектирования постоянных газов и органических соединений. Методика хроматографического анализа неорганических веществ. (например, фторидов азота), окисей олефинов, аминов, спиртов, альдегидов определения сложного состава бензинов и установления структуры органических соединений с использованием реакционной газовой хроматографии приведена в третьем разделе. В разделе Анализ примесей помещены статьи по вопросам анализа примесей углеводородов в постоянных газах, примесей сточных вод, повышения чувствительности [c.3]

Подвижная фаза активна только в качестве транспортного средства, с точки зрения селективности она пассивна, что является серьезным недостатком. В отличие от жидкостной хроматографии взаимодействие газовой подвил<ной фазы с пробой и неподвижной фазой, как правило, незначительно. Следовательно, в газовой хроматографии изменение и оптимизация взаимодействия растворенного вещества с неподвижной фазой осуществляются только правильным выбором неподвижной фазы. Мартайр п Поллара [51] показали, что метод газовой хроматографии перспективен при изучении взаимодейстия растворенных веществ с жидкими фазами. Мартайр и Локк [101] применили теорию растворов и термодинамику для оптимизации выбора неподвижной фазы. [c.555]

В работе освещены вопросы теоретического и практического приложения газовой хроматографии для анализа остаточных количеств пестицидов и продуктов их обмена в разнообразных биологических объектах. Описана сздцность газохроматографического метода. Подробно рассмотрены вопросы выбора неподвижных фаз, идентификации пестицидов и использования детекторов. Включены материалы исследований по способам экстракции пестицидов из биологических объектов и газохроматографическим методам разделения и определения веществ. Работа предназначена для химиков-аналитиков, биохимиков, агрохимиков, биологов, специалистов сельского хозяйства и медицины. [c.4]

Метод газовой хроматографии широко применяется для анализа алкил- и арилхлорсиланов, являющихся исходным сырьем при получении кремнийорганических полимеров —. Целью настоящего исследования было получение и интерпретация данных по объемам удерживания алкил- и арилхлорсиланов при различных температурах опыта, являющихся исходными при решении задачи выбора неподвижных фаз и идентификации компонентов. [c.47]

Наибольи1ую трудность вызывает выбор сорбента для разделения, При газо-жидкостной хроматографии неподвижная фаза может служить источником загрязнений за счет иснарения ее с насадки при температурах разделения. Кроме того, число достаточно инертных неподвижных фаз, не реагирующих с хлори дани, весьма ограничено. Поэтому наиболее перспектипен п применении к хлоридам газо-адсорбциоиный вариант хроматографии, п частности модифицированные широкопористые адсорбенты. Адсорбционный вариант газовой хроматографии был использован для разделения различных летучих смесей типа галогенидов фосфора и бора на активных углях и цеолитах 5А [139]. [c.173]

Первая хроматограмма ГХПТ была опубликована в 1952 г., что почти совпало с появлением самой газовой хроматографии. Газовая хроматография имеет своей целью получение узких пиков при оптимальном разделении. Успешное разделение в хроматографии зависит от правильного выбора неподвижной фазы, газа-носителя и его скорости, рабочей температуры, системы ввода пробы и детектора. Схематическое сравнение ГХПТ и изотермической хроматографии показывает, что ГХПТ обеспечивает близкие к оптимальным условия разделения всех компонентов пробы, имеющих широкий интервал температур кипения. [c.38]

Для всех методов газовой хроматографии чрезвычайно важен выбор неподвижной фазы. В ГХПТ возможности выбора ограничены, так как лишь небольшое число неподвижных фаз имеют удовлетворительную термическую стабильность при высоких конечных температурах. Неорганические соли и твердые адсорбенты открывают надежды применения в будущем программирования температуры в более широком температурном интервале, нежели в настоящее время. [c.255]

Для хроматографического разделения веществ выбор величины удельной поверхности и размеров пор зависит от свойств разделяемых молекул для низших углеводородов нужна большая поверхность и более узкие поры, для высших—низкая поверхность и широкие поры. Хорошее разделение неполярных газов, которые адсорбируются в основном благодаря неспецифическим дитер-сионным взаимодействиям, достигается в случае тонкопористых силикагелей со средним диаметром пор не более 20А. Для разделения легких углеводородов пригодны силикагели диаметром пор от 50 до 200А. Силикагели, у которых средний размер пор больше 500А, можно использовать для газохроматографического разделения жидких смесей, в частности углеводородов. Макропористые силикагели с низкой удельной поверхностью -могут найти широкое применение как носители неподвижных жидких и твердых фаз в газовой хроматографии, в катализе, при адсорбции высокомолекулярных соединений и полимеров из растворов [16]. [c.7]

Основьшаясь на том, что разрешение зависит от а, А/ и N (или Я), можно оптимюировать разделение. Индивидуальные величины можно варьировать независимо друг от друга. Коэффициент селективности а может быть модифицирован путем выбора типа молекулярных взаимодействий, т. е. сменой неподвижной фазы. Коэффициент емкости может быть изменен варьированием температуры в газовой хроматографии или составом подвижной фазы в жидкостной хроматографии. Число теоретических тарелок N можно изменять [c.242]

Важнейшей характеристикой системы фаз, используемой для хроматографического разделения, является К . Даже незначительное увеличение К,, приводит к резкому улучшению разрешения. При прочих равных условиях можно воспользоваться колонкой меньшей длины и получить соответствующий вьшгрыш во времени разделения. С позиций многовариантности выбора условий достижения максимальных АГс жидкостная хроматография существенно превосходит газовую. В ГХ, помимо того, что селективность определяется только различиями во взаимодействии молекул разделяемых веществ с неподвижной фазой, сами эти взаимодействия имеют физическуто природу. Селективность же, как правило, в наибольшей степени проявляется при образовании химической связи. [c.184]