Поляризация молекул жидкости III

Поскольку поверхностные молекулы жидкости уже ориентированы собственным внутренним полем (см. формулу (11.44)), то взаимодействие их с электрическим полем металла при контакте фаз может осуществляться лишь через деформационную поляризацию молекул жидкости — через индуцированный дипольный момент pei = Предполагая, что раствор имеет постоянную концентрацию одного и того же вещества и достаточно разбавлен во избежание нарушений структуры растворителя, вклад в общую поляризацию растворенного вещества при смене растворителя можно считать постоянным и малым. Тогда [c.258]

Кроме описанного выше прибора, для измерения малых расходов органической жидкости может быть использован прибор, схема которого показана на рис. 4-10. Принципиальная возможность использования прибора такого типа заключается -в том, что под действием, поля высокой частоты происходит поляризация молекул жидкости. При этом половина энергии, затраченной на релаксационное смещение молекул, превращается в тепло и расходуется на нагрев жидкости в датчике. [c.96]

Следовательно, УЗП может вызвать как деформацию ДЭС, так и поляризацию молекул жидкости вблизи пo верхности раздела. Последнее должно определять, с одной стороны, увеличение устойчивости к непосредственному слипанию микрообъектов, с другой, — проявление электрических сил, обусловленных ориентацией дипольных молекул. [c.83]

Недостатком метода Кирквуда, отмеченным Я- И. Френкелем, является то обстоятельство, что нельзя совместить представление о вращении молекулы с ее жесткой связью с соседями. Поэтому при рассмотрении ориентации диполей в электрическом поле необходимо учитывать их заторможенность. Очевидно, что эта заторможенность существенно влияет на поляризацию сорбированных молекул, взаимодействующих с молекулами твердого сорбента, подвижность которых значительно меньше подвижности окружающих диполь молекул жидкости. [c.252]

Метод исследования диэлектрической проницаемости граничных слоев жидкостей на твердых поверхностях основан на том, что молекулы жидкости в поле твердой поверхности в значительной степени лишены свободной переориентации даже в полях невысоких частот, что приводит к выражению дипольно-ориентационной поляризации в пленке жидкости по мере ее утончения [125]. [c.75]

Величина поляризации молекул указывает на наличие или отсутствие диполей. Для неполярных жидкостей поляризация постоянна и не зависит от температуры для полярных жидкостей она возрастает пропорционально обратной величине абсолютной температуры. Поляризация битумов с увеличением обратной величины абсолютной температуры уменьшается. Такое поведение характерно скорее для твердых веществ, нежели для высоковязких жидкостей. [c.16]

Все жидкости разделены на пять классов в соответствии со способностью их молекул образовывать межмолекулярные связи (взаимодействовать) с подобными или различными молекулами (атомами), способность эта зависит от степени поляризации молекулы. [c.203]

Влияние температуры на диэлектрическую поляризацию полярных жидкостей часто имеет более сложный характер. Обычно повышение температуры и здесь ведет к уменьшению диэлектрической постоянной. Однако у некоторых полярных жидкостей рост температуры вызывает увеличение диэлектрической проницаемости в результате уменьшения вязкости и обусловленного этим облегчения ориентации дипольных молекул. Дальнейшее повышение температуры, увеличивая тепловую энергию дипольных молекул, ослабляет их ориентацию. Поэтому иногда диэлектрическая постоянная сперва возрастает с повышением температуры, а затем, пройдя чере.з максимум, начинает уменьшаться. Додд и Робертс [73] показали, что при переходе в область переохлажденной жидкости скорость уменьшения диэлектрической проницаемости с ростом температуры понижается. [c.402]

Поляризация молекул углеводородов полем растворенной в жидкости полярной молекулы другого вещества создает реактивное поле, которое в свою очередь поляризует молекулу, вызвавшую поляризацию. Энергию реактивного воздействия поля [c.101]

От поляризации молекул зависит дисперсионное взаимодействие атомов и молекул (см. 13.6), которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции и конденсации. Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов и связей. В этом заключается аддитивность рефракции [c.253]

Интересно отметить, как сильно изменяются свойства самой воды в гелях. В табл. 2 показано, что при содержании в воде 3% коллоидного кремнезема вместо подвижной жидкости получается мягкая студнеобразная масса, а при содержании 25% система становится хрупкой. Под действием частиц геля происходит дополнительная поляризация молекул воды, что способствует усилению связи между ними. [c.23]

М в уравнении (VI 1.32) включает в себя не только тот электрический момент, который непосредственно связан с анизотропным распределением постоянных дипольных моментов молекул, но и тот, который индуцируется во всей жидкости под влиянием анизотропного распределения полярных молекул в области V. Поляризация молекул, расположенных вне области о, весьма существенно влияет на величину М ,. Если бы сферическая область жидкости была окружена не такой же жидкостью, а вакуумом, то связь между средним квадратом спонтанного электрического момента (М )вакуум и была бы совсем иной [c.146]

Теперь вернемся к сферическому участку жидкости V, расположенному внутри большого объема V той же жидкости. Можно исключить вклад в связанный с электронной и атомной поляризацией молекул, находящихся в области V. Тогда вместо уравнения (УП. 32) получится [c.146]

Образование граничного слоя воды на твердой поверхности Б. В. Дерягин связывает с поляризацией молекул и их ориентацией по направлению от твердой поверхности в глубь жидкости. Такие слои обладают упругостью формы, модулем сдвига, пределом текучести, т. е. аномальными свойствами. [c.5]

Когда луч света проходит через жидкость или газ, небольшая его часть рассеивается. Идеальное кристаллическое твердое тело не рассеивает излучение, так как излучение, рассеянное единичным кристаллом, будет исчезать в результате интерференции с излучением, рассеянным другим единичным кристаллом. Механизм рассеяния света включает поляризацию молекул или атомов электрическим полем. При этом электрическое поле излучения индуцирует в атомах или молекулах быстро флуктуирующий диполь. Как говорится в разд. 20.13, флуктуация диполя ведет к испусканию электромагнитных волн в различных направлениях при той же частоте, что и у падающего света, — это рассеянное излучение. Такое рассеяние, называемое рэлеевским, можно рассматривать как упругое рассеяние фотона молекулой. [c.477]

При отсутствии у молекул жидкости собственных диполей молярная рефракция равна молярной поляризации П. При наличии собственных диполей для волн большой длины, согласно Дебаю, рефракцию можно [c.230]

Дрейф электрических зарядов соответственно направлению электрического поля проявляется как проводимость, а локальные смещения зарядов и повороты диполей — как поляризация. Во всех случаях заряды и диполи частично передают накопленную в электрическом поле энергию молекулам жидкости, расходуя ее на диэлектрические потери. [c.531]

НЫЙ момент которого равен нулю, в случае жидкого состояния при 20° С По = 2,25, а е = 2,29, тогда как в случае слегка переохлажденной жидкости при 5° С 8 = 2,34, а в случае твердого состояния е = 2,46. Молярная поляризация бензола Р при 10° С равна 27,01 для паров и 26,62 для жидкости для твердого состояния известны два значения 26,70 при 5° С и 28,5 при 0° С. Расхождение последних двух значений, найденных различными исследователями, обусловлено ошибками при работе с твердыми веществами. Электронная поляризация Ре, полученная для жидкости экстраполяцией к нулевой частоте [уравнение (10)], равна 25,1. Хотя разность между этим значением Ре и различными приводимыми в литературе значениями Р меняется от 1,5 до 3,4, для атомной поляризации Ра принято считать наиболее вероятным значение 1,5 [98]. Расчет атомной поляризации [51 ] как колебательной поляризации молекул в парах, выполненный на основании имеющихся данных об интенсивностях в колебательном спектре, дает величину 0,73, которая является, по-видимому, более точной. [c.634]

Удельная поляризация р = представляет дипольный момент единицы объема жидкости и эквивалентна поверхностному заряду (где А о — число нейтральных молекул жидкости в единице объема т — усредненный дипольный момент единичных молекул, которые и рассматриваются в качестве источников поля). [c.251]

Формула (11.66) показывает, что понижение поверхностного натяжения жидкого металла при погружении его в жидкость реализуется в результате совершения работы, связанной с наведением индуцированного дипольного момента (за счет электронной поляризации молекул) приповерхностного [c.259]

В главе XI было показано, что в случае дипольных молекул в общую поляризацию вещества входит ориентационная поляризация, обусловленная вращением диполей во внешнем электрическом поле. Если по какой-либо причине ориентационная поляризация отсутствует, то диэлектрическая проницаемость г вещества резко уменьшается. Одной из причин, затрудняющих вращение дипольных молекул жидкости во внешнем электрическом поле, может быть, например, их закрепление в электрическом поле иона в сольватной оболочке. [c.325]

Поляризация дипольных жидкостей определяется одновременно электронной и дипольно-релаксационной поляризацией. Величина диэлектрической проницаемости е тем больше, чем больше величина электрического момента диполей Ц, и чем больше число молекул в единице объема Пц. [c.74]

В полярных жидкостях кулоновское поле положительных ионов значительно ослаблено средой, а взаимодействие электрона с ди-польными молекулами достаточно велико. Дипольные молекулы ориентируются вокруг электрона, и происходит его сольватация, т. е. захват электрона средой. Выход сольватированных электронов в таких полярных жидкостях, как вода, аммиак, спирты и т. п., может достигать 2—3 сольватированных электронов на 100 эв. При этом ориентированными перманентными диполями создается потенциал [12], т. е. электрон находится в потенциальной яме. Кроме того, в результате поляризации молекул электроном возникает дополнительный потенциал. [c.253]

Пониманию природы взаимодействия между молекулами диоксана и воды способствует тот факт, что дипольный момент молекул воды, растворенных в диоксане, больше дипольного момента свободных молекул воды. Это указьшает, что поляризация молекул воды больше в диоксановых растворах, чем в газообразном состоянии, из-за образования водородных связей между водой и диоксановыми молекулами [97, 102]. Связь между молекулами воды и диоксана подтверждена и измерениями вязкости [92], на основании чего было сделано заключение, что в растворах с мольной долей диоксана 0,2 на одну молекулу диоксана приходится четыре молекулы воды. Образование подобного рода комплексов приводит к упрочнению структуры жидкости и, следовательно, к увеличению вязкости. При высоких концентрациях диоксана содержание воды уже недостаточно для образования таких ассоциатов, а потому вязкость растворов уменьшается. [c.213]

Количество ближайших соседей у каждой молекулы воды при повышении температуры от 277,18 до 373,18 К возрастает от 4,4 до 5, тогда как у других жидкостей наблюдается их уменьшение. Плотность воды как при 273,18 К (на 9%), так и при 373,18 К (на 4,6 %) остается выше плотности льда. Следует отметить значительную взаимную поляризацию молекул воды как в твердом, так и в жидком состоянии, в результате чего возрастают средний дипольный момент и энергия водородных связей. [c.26]

В итоге можно предположить, что влияние магнитных полей на массоперенос в системах газ — жидкость обусловлено не только магнитной поляризацией молекул газа и [c.83]

Из данных рис.2.1 видно, что при краевых углах, близких к 90, имеется зона неизменных значений у 2 и наблюдается линейная зависимость 72 /( 1)> причем наклон этой зависимости различен для разных полимеров. Это обусловлено различиями взаимной поляризации молекул обоих фаз в межфазной области из-за изменения поля поверхностных сил при смачивании твердого полимера жидкостями с различным поверхностным натяжением. При изменении напряженности поля меняется поляризация/> [c.62]

Ясно, что ни дипольное, ни лондоновское, ни тем более поляризационное взаимодействия не могут быть причиной появления каких-либо устойчивых молекулярных ассоциатов или комплексов в жидкой фазе. Даже постановка вопроса о возникновении ассоциатов за счет дипольных или дисперсионных взаимодействий не имеет смысла, потому что представление о таких взаимодействиях в принципе приемлемо только при больших расстояниях между молекулами. Совершенно очевидно, что энергия вандерваальсова взаимодействия играет лишь небольшую роль в свойствах жидкостей. Эта роль нередко преувеличивается, так как расчеты производятся для слишком малых значений равных размерам молекул, что необоснованно. Заметим, что Ео не следует отождествлять с энергией реактивной поляризации молекул. [c.32]

Несферичность означает анизотропию свойств жидкости или наличие градиента давления в изотропной среде, наличие градиента температуры или состава вдоль поверхности капли. Практически эллиптичность капель или пузырей газа можно создать вращением капли (или жидкости с пузырьком газа) вокруг некоторой оси. Под воздействием центробежной силы возникают разные давления на полюсах и экваторе вращающейся капли, а натяжение не зависит от ориентации поверхности. Можно сферическую каплю вытянуть в эллипсоид действием достаточно сильного электрического поля (или магш1Тного поля, если это капля магнитной жидкости). Поле создает анизотропию внутренней структуры жидкости (ориентацию или поляризацию молекул) тонкая структура поверхности зависит от ориентации молекул относительно поверхности, следовательно, и натяжение зависит от ориентации поверхности относительно осей анизотропии вещества. [c.560]

Используя формулу внутреннего поля Лорентца и учитывая ориентацнонную поляризуемость молекул, Дебай [1] предложил следующее уравнение для поляризации полярной жидкости [c.12]

Локальная диэлектрическая проницаемость каждого йз элементов объема колеблется вокруг некоторого среднего значения вл, одинакового для всех элементов объема раствора. Среднее значение локальной днэлектрической проницаемости бл — это диэлектрическая проницаемость раствора в состоянии равновесия при допущении, что в нем флуктуации отсутствуют, т. е. свойства раствора во всем объеме совпадают с их средними локальными значениями. Именно эти предположения и вводятся в теории статической диэлектрической проницаемости е,, Онзагера и теории деформационной диэлектрической проницаемости е =, приводящей к уравнению Клаузиуса—Мосотти. Поэтому уравнения Онзагера и Клаузиуса—Мосотти фактически дают возможность вычислить среднюю локальную диэлектрическую проницаемость жидкостей в статических и соответственно (если речь идет о полярных жидкостях) в высокочастотных полях, за областью поглощения, обусловленного ориентационной поляризацией молекул. [c.147]

Даже при прохождении луча света через самую чистую жидкость некоторая часть света рассеивается во всех направлениях. Это происходит в результате того, что колебания электрического вектора падающего света (1, разд. 6-7 и 17-1) вызывают осциллирующую поляризацию электронов атомов или молекул жидкости. В свою очередь осциллирующая электронная поляризация обусловливает возникновение электромагнитного излучения, которое и представляет собой рассеянный свет. Интенсивность рассеянного света пропорциональна квадрату молекулярной поляризуемости (1, разд. 6-7). Если полимер растворяют в растворителе, показатель преломления oтopoгo отличается от показателя преломления растворенных в нем макромолекул, то раствор будет рассеивать свет в большей степени, чем чистый растворитель, и при определенной массе полимера степень рассеяния будет пропорциональна среднемассовой молекулярной массе М . [c.529]

Тетраборан-10 является подвижной жидкостью с т. кип. 18°, т. пл. —120°. По данным Штока [14], упругость пара при 0° равна 388 мм, плотность равна 0,56 при —35°. Упругость пара и теплоемкость определены также Уоти-ком и сотр. [15]. Валленштейн и Прозен [16] использовали средние значения энергии различного типа связей в бороводородах для вычисления теплоты образования тетраборана. Экспериментальная величина теплоты образования тетраборана равна +13,8 ккал-мом- [17]. Определение дипольного момента В4Н10 [18] (0,56 0,1 D в бензоле) показывает, что все атомы бора электрически нейтральны небольшая поляризация молекулы вызвана эффектами второго порядка. [c.335]

Особенностью жидких диэлектриков с полярными молекулами является зависимость диэлектрических потерь от вязкости. Диэлектрические потери, наблюдаемые в вязких жидкостях, особенно на высоких частотах, значительно превосходят потери, обусловленные электропроводностью. Эти потери определяются ди-польно-релаксационной поляризацией молекул в вязкой среде, при которой происходят потери электрической энергии на трение с.выделением теплоты. [c.11]

Изменение коэффициента массопередачи при наложении магнитных полей, по-видимому, связано с магнитной поляризацией молекул газа и жидкости и интенсификацией их движения, особенно при чередовании направлений и неоднородной топографии (наличие градиентов) магнитных полей. Кроме того, некоторое влияние оказывают также пульсации контактирующих фаз, вызванные наложениел пульсирующих магнитных полей, создаваемых электро магнитами, питающимися пульсирующим с частотой 100 с постоянным по направлению током. Значительное измене ние величины кж при десорбции углекислого газа из дистил лированной воды может быть обусловлено также трением десорбирующего газа (азота) о неэлектропроводную пленку стекающей дистиллированной воды, приводящим к электризации газа и интенсификации его движения при наложении магнитных полей. [c.82]

Если поверхностная плотность первого адсорбционного слоя становится достаточно высокой, то наступает полимолекулярная адсорбция с образованием второго и последующего адсорбционных слоев. Теплота адсорбции последующих слоев близка к теплоте испарения жидкости или превышает ее за счет поляризации молекул в первом слое и индуцированной поляризации в последующих слоях. При большой разнице в теплотах адсорбции первого и последующих адсорбционных слоев, что вероятно для катализаторов в каталитических реакциях, уравпеипе полимолекулярной адсорбции удовлетворительно аппроксимируется линейным уравнением БЭТ [89] V = Ут/[1— Р/Рз)], где У —объем адсорбированного сорбата, Ут — его объем для образования монослоя, Р — парциальное давление сорбата, Ра — давление насыщенного пара сорбата при температуре эксперимента (реакции). Расчеты показали, что для многих технически важных органических соединений и процессов при повышенных давлениях имеет место полимолекулярная адсорбция, и это необходимо учитывать при выводе кинетических уравнений соответствующих реакций. [c.23]

Уравнение (1.7) позволяет оценить пондемоторные силы, действую-ише на диэлектрик в неоднородном электрическом поле полости трещины. Наиболее просто результат можно получить для неполярной разбавленной слабополяризующейся диэлектрической жидкости, когда можно пренебречь взаимодействием квазиупругих молекул жидкости, а поляризацию учесть в виде простой линейной зависимости электрического доля в диэлектрике от поля внешних зарядов. Тогда плотность пондемоторных сил, действующих на жидкость со стороны внешних к ней зарядов, можно просто записать как [c.61]