Эфиры сложные кислотность

При одинаковых условиях скорость реакции гидролиза зависит от природы как спиртового, так и кислотного остатков в молекуле эфира, но кислотный остаток влияет на скорость значительно сильнее. Скорость гидролиза снижается с увеличением молярной массы кислоты и спирта, составляющих исходный сложный эфир. [c.84]

Системы спирты — карбоновые кислоты интересны в том отношении, что их компоненты химически взаимодействуют с образованием сложных эфиров. При смешении спиртов с карбоновыми кислотами до установления химического равновесия реакции образования сложных эфиров происходит кислотно-основное взаимодействие компонентов системы и распад ассоциированных молекул спирта и кислоты. [c.302]

Для повышения эффективности разделения и уменьшения размывания пиков применяют различные методы обработки носителей с целью их деактивации. Промывание кислотой приводит к некоторому уменьшению адсорбционной и каталитической активности, одновременно снижается содержание пылевидных частиц. Промытые кислотой носители рекомендуются в первую очередь для использования с жидкими фазами, чувствительными к щелочам при повышенной температуре (силиконы, сложные эфиры, фазы кислотного характера). Для разделения соединений основного характера (аминов, пиридинов, хинолинов, эпоксисоединений) целесообразно использовать носители, промытые щелочами в водном или спиртовом растворе. [c.179]

Ясно, что положение каждого из этих равновесий зависит не только от кислоты, но также и от основания, которое с ней реагирует. Другими словами, константа диссоциации данной кислоты зависит от природы растворителя. Из этого следует, что кислотность слабых кислот не может быть выявлена иначе, как в достаточно основных растворителях, и, наоборот, выявление основности слабых оснований требует применения достаточно кислых растворителей. Так, для изучения зависимости основности от структуры для таких веществ, как кетоны, простые эфиры, сложные эфиры и карбоновые кислоты, в качестве растворителя берут обычно серную кислоту [c.52]

Эфиры целлюлозы — продукты замещения водородных атомов гидроксильных групп целлюлозы на спиртовые (при получении простых эфиров) или кислотные (при получении сложных эфиров) остатки. [c.410]

Относительно возможных механизмов и физического содержания табулируемых величин см. вводную часть к реакции 8/1 (выпуск 1 настоящих таблиц), учитывая при этом, что механизм кислотного гидролиза сложных эфиров и кислотно-каталитической этери-фикации связаны принципом микроскопической обратимости. [c.541]

Сложную смесь кислот разделяли ректификацией либо как таковую, либо предварительно переведя особым методом в сложные эфиры на фракции, содержащие самое большое два компонента в каждой фракции определялось кислотное или эфирное число. [c.553]

Число омылении — масса КОН (в миллиграммах), необходимая для взаимодействия со свободными кислотами и сложными эфирами, содержащимися в 1 г органического вещества. Оно равно сумме кислотного и эфир ного чисел. [c.252]

В промышленности применяется серная кислота крепостью около 98%. В течение реакции концентрация уменьшается, и при достижении 88% добавляется дополнительная порция кислоты. Частично кислота загрязняется благодаря образованию сложных эфиров, но большей частью — из-за дегидрирования олефинов, дающего высоко-непредельные углеводороды, растворимые в кислотах. При разбавлении расходуемой кислоты отделяются тяжелые непредельные фракции, которые, вероятно, по структуре подобны продуктам, полученным из кислотного слоя в комбинированной полимеризации [544]. [c.128]

Кинетика гидролиза. Скорость гидролиза кислых эфиров в спирты находится в линейной зависимости от кислотной функции Н . Это реакции первого порядка по отношению к сложному эфир у. Скорость гидролиза сложных диалкилэфиров не зависит от кислотной функции (до момента образования кислых сложных моноэфиров) реакция также имеет первый порядок по отношению к сложному диалкилэфиру. [c.196]

В названиях альдегидов и в той части сложных эфиров, которая присоединена к атому углерода, используется кислотная номенклатура. В названиях спиртов, простых эфиров, кетонов, аминов и той части сложных эфиров, которая присоединена к атому кислорода, используется номенклатура алканов. [c.295]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Г идролиз сложного Кислотно-основной катализ. Многие реакции катали-эфира - это пример зируются кислотами или основаниями. Примером гомогенного к.зтали п может служить гидролиз сложного эфира с образованием карбоновой кислоты и спирта или фенола [c.345]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Согласно вышесказанному, способность сложного эфира к кислотному гидролизу с расщеплением связи кислород—алкил основана на электронном давлении алкпла, входящего в спиртовый остаток. Другими словами, склонность системы к образованию алкил-катиона, бедного энергией, определяет ход гидролиза. Поэтому следует еще раз указать на факторы, которые благоприятствуют образованию алкил-катиона (ср. стр. 148 и далее). [c.279]

Ниман (1961) использовал эту реакцию для установления строения эстриола /З-глюкозидуроновой кислоты I, который выделяется в моче беременных женщин в виде натриевой соли. Так как при добавлении щелочи УФ-спектр смещается, глюкуроновая кислота не может быть связана с гормоном через фенольную гидроксильную группу и должна находиться при углеродном атоме 16 или 17. Метилирование эстриола I в присутствии фторида бора в качестве катализатора дает пентаметильное производное сложного метилового эфира, а кислотный гидролиз приводит к метилированной глюкуроновой кислоте III и ди-метилово.аду эфиру II (как установлено синтезом из вещества IV) [c.359]

Следует помнить, что актиноиды в четырехвалентном состоянии легко образуют комплексы и поэтому в растворе могут существовать кислоты типа H2[ЛI NOз]6, которые и дают ок-сониевые соли. Ясно, что в этих случаях степень экстракции является функцией не только коэффициентов распределения различных соединений, но также константы комплексообразования и т. д., и поэтому она заметно зависит от кислотности, концентрации и ионной силы. Образование комплексной кислоты само по себе еще не обеспечивает экстракции металла через оксони- евые соли, так как образующийся анион может быть по природе сильно гидрофильным. Способность различных видов растворителей к образованию оксониевых солей увеличивается в ряду простые эфиры<сложные эфиры<кетоны<альдегиды. [c.109]

Они содержат как спиртовую функциональную группу (- HjOH, >СНОН или >СОН), так и кислотную функциональную группу (-СООН). Каждая из этих двух функциональных групп может взаимодействовать в соответствии со своей собственной природой, следовательно, как спирты, эти соединения могут давать простые эфиры, сложные эфиры и другие производные, а как кислоты они могут образовывать соли, сложные эфиры и т.п. К главньпк спиртовым кислотам относятся [c.190]

Для качественного и количественного анализа высших жирных спиртов, являющихся составной частью липидов, применяют различные методы. Большая часть из них основана на выделении алкиловых эфиров глицерина при помощи щелочного гидролиза или восстановления Ь1АШ4 фракции нейтральных или сложных липидов и последующего разделения полученной смеси алкиловых и алкен-1-иловых эфиров глицерина либо тонкослойной хроматографией на силикагеле, пропитанном А ЫОз, либо расщеплением алкен-1-иловых эфиров глицерина кислотным гидролизом. [c.215]

На рис. 55 приведена упрощенная картина зависимости скорости кислотного гидролиза различных сложных эфиров от кислотности среды при различных механизмах реакции (по данным Ятса и Макклелланда). Почти совпадающие для двух вторичных ацетатов кривые заменены одной. То же сделано для двух алифатических первичных сложных эфиров. Кривая для метилацетата иа рисунке не приведена вовсе она должна находиться рядом с кривой для алифатических первичных эфиров, но несколько выше (как это можно представить себе из рис. 54). Одна кривая приведена также для фенилацетатов и замещенных фенилацетатов [c.963]

О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Выхсд вторичных прод ктсв (оксикислот и сложных эфиров) возргстает с увеличением конверсии, поэтому процесс обычно проводят со степенью конверсии не выше 50%. Кислотное число получение й смеси в зависимости от технологических условий составляет 60—1С0, число омыления 100—200. [c.155]

Чтобы избежать гидролиза сложных эфиров, следует использовать объемистые грет-бутильные группы. Метиловые эфиры можно применять в том случае, если кислотные свойства активной метиленовой группы усилены. Для этого, например, подходит образование я-комплексов типа арен-Сг (СО)з, в которых атом металла является электроноакцептором [341, 930]. Эти комплексы получают при кипячении с гексакарбонилом хрома. После почти количественного алкилирования (СНгСЬ или СбНб/цетилтриметиламмонийбромид/50%-ный NaOH, 1,5—3 ч при комнатной температуре) комплексы можно легко разрушить солями церия [341, 390]. [c.189]

Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]

Второй важной группой карбонильных соединений нефти являются сложные эфиры. О концентрации этих КС чаще всего судят по разности кислотных чисел до и после смыления вещества. В последние годы для той же цели широко используется метод, основанный на анализе области поглощения карбонильных функций в ИК спектрах [110, 659—661]. С помощью такого метода Г. Дженкинс [659] измерил концентрации сложных эфиров в 29 нефтях различных месторождений. Он считает, что в большей части нефтей присутствовали только нативные эфиры, хотя не исключает и возможности загрязнения некоторых образцов компонентами поверхностно-активных веществ, применявшихся при добыче и обезвоживании нефти, или продуктами окисления, образовавшимися при хранении. Обнаруженные им сложные эфиры являют я высокомолекулярными, так как они не содержались в [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология