Окись углерода скорость образования

Процессу фотохимической деструкции сопутствует как понижение молекулярного веса, так и образование в полимере поперечных связей, т. е. сшитых структур. Одновременно наблюдается падение механической прочности и эластичности пленок полиарилатов особенно заметное в начальный период облучения. Фотохимическая деструкция сопровождается также потерей массы полимера вследствие выделения газообразных продуктов распада. В состав этих продуктов входит главным образом двуокись и окись углерода, скорость образования которых различна. На начальной стадии процесса интенсивнее выделяется СОг, чем СО, но после 50 ч облучения выделение СОг практически [c.172]

Получающиеся соединения при определенных условиях разлагаются на металл и окись углерода. Скорость образования карбонилов зависит от температуры и давления (рис. 5-V). При повышенном давлении карбонилы могут образоваться даже при обычной температуре. С повышением температуры этот процесс интенсифицируется. Наиболее часто карбонильная коррозия при высоком давлении протекает при температурах 150—200° С. [c.60]

Для очистки газов от окиси углерода нашли применение аммиачные растворы закисных солей меди, которые связывают окись углерода с образованием комплексных солей. Употребляемая в газовом анализе для количественного определения окиси углерода однохлористая медь не может быть использована в промышленных условиях вследствие корродирующего действия ионов хлора на аппаратуру и малой скорости реакции образования соответствующих соединений. Обычно применяется муравьинокислая соль. Процесс образования продукта протекает с выделением теплоты и уменьшением объема реакционной массы. Поэтому повышение давления и понижение температуры сдвигают равновесие реакции в сторону образования комплекса. Поглотительная способность раствора увеличивается с повышением концентрации меди. Процесс проводится при повышенном давлении и температуре не выше 30° С. [c.207]

Все эти выводы можно проверить сопоставлением скоростей образования и расходования окиси углерода. Скорость образования можно получить из (У.53), тогда как скорость расходования — из рис. 95. Точки, отвеча-юш,ие скоростям накопления и образования, лежат практически на одной и той же кривой, т, е. окись углерода расходуется очень медленно. [c.110]

Для очистки газов от окиси углерода нашли применение преимущественно аммиачные растворы закисных солей меди, которые связывают окись углерода с образованием комплексных соединений. Употребляемая в газовом анализе для количественного определения окиси углерода однохлористая медь не может быть использована в промышленных условиях вследствие корродирующего действия хлор-иона на аппаратуру и малой скорости реакции. Обычно применяется муравьинокислая соль. [c.286]

Наиболее опасна температурная зона 150—250 °С. За ее пределами скорость карбонильной коррозии незначительна, при температурах выше 250 °С окись углерода начинает разлагаться с образованием двуокиси чистого углерода, который осаждается на поверхности в виде сажи. [c.231]

Отрицательно влияют на скорость образования аммиака вредные примеси сероводород, окись углерода, вода и др. [c.238]

Ниже 600° хлорирование идет с образованием двуокиси угле-, рода, а выше 600° — преимущественно окиси углерода Ч При 900—1000°, помимо окиси углерода, образуется некоторое количество фосгена. В диапазоне 600—800° скорость образования фосгена невелика. При хлорировании выше 1300° газообразные продукты содержат практически только окись углерода ( /з объема) и четыреххлористый титан (7з объема). [c.737]

Фрейндлих предполагает, что скорость реакции сернистого газа с кислородом на катализаторе обусловлена в большей степени адсорбцией катализатором, чем образованием промежуточных соединений возможно образование промежуточных соединений с окислами железа и хрома с окислами алюминия и кремния образование промежуточных соединений невозможно Согласно Фрейндлиху окись углерода замедляет горение, когда оно происходит в адсорбционном слое, через который диффундирует кислород углекислота также может находиться в адсорбционном слое, но не влияет на процесс При обыкновенных и низких температурах В дополнение к адсорбции и диффузии имеется замещение реагирующих веществ продуктами реакции, - это причина замедления и помех при реакции [c.137]

Каталитические свойства этих металлов связаны с их адсорбционными характеристиками. Выдающаяся активность рутения в реакции образования метана объясняется меньшим сродством окиси углерода к этому металлу, чем к другим элементам семейства платины. Так, хемосорбированную на рутении окись углерода можно полностью удалить восстановлением или эвакуацией при 150° С в ее присутствии адсорбция водорода увеличивается метан с заметной скоростью образуется уже при температуре около 100° С. Напротив, на платине окись углерода адсорбируется предпочтительно из смеси с водородом и ее не удается полностью удалить указанными способами при 150° С. Промежуточное положение занимают родий и иридий, в отношении которых имеются некоторые доказательства взаимодействия окиси углерода с водородом незначительное количество метана в присутствии этих контактов обнаружено при 200° С. [c.124]

Эйдус и Зелинский [540], установив соотношение скоростей реакций (1) — (3) как 1 4 10, нашли следующее а) окись углерода вызывает отравление катализатора Со — ТЬОг — кизельгур, т. е. образование карбида оказывает тормозящее действие на синтез углеводородов из СО и Нг б) карбид, образующийся при воздействии СО на этот катализатор, не является ни промежуточным продуктом, ни катализатором синтеза бензина. [c.204]

В самом деле, если окись углерода целиком образуется из формальдегида, то скорость изменения общей активности окиси углерода за единицу времени должна равняться скорости образования окиси углерода, умноженной на удельную активность формальдегида. [c.102]

Винтер провел ряд опытов по изучению реакций кислорода на твердых окисях. Он представил данные [138], полученные в реакциях окиси углерода, двуокиси углерода и кислорода на катализаторах закиси меди, окиси никеля и окиси хрома. Кажущаяся энергия активации реакции на никеле составляет 5,5 ккал, а на окиси хрома — почти равна нулю. Скорость образования двуокиси углерода на этих катализаторах зависит от давления окиси углерода и тормозится двуокисью углерода. Винтер, применив изотоп кислорода 0 , показал, что, по всей вероятности, реакция протекает на небольшой части кислородных центров поверхности (менее 2,5% поверхности). Окись углерода удаляет ионы кислорода с поверхности, которые затем быстро замещаются кислородом из газовой фазы. Стадией, определяющей скорость реакции на окисях никеля [c.332]

В литературе появилось большое количество статей, посвященных реакции кислорода с углеродом. В большей части этих работ изучается реакция окисления угля, кокса, древесного угля и других подобных им веществ. Анализ реакций таких сложных веществ чрезвычайно труден, особенно имея в виду значительный недостаток сведений о реакциях чистого графита. В литературе можно встретить значения энергии активации от 15 до 90 ккал/моль, а для зависимости скорости реакции от давления — нулевой и более чем первый порядок. В данном исследовании показано, что не только загрязнения, которые, несомненно, являются причиной значительного расхождения результатов разных авторов, но также и размер частиц и их пористость влияют на кинетику окисления графита. До сих пор остается нерешенным вопрос о том, что является первичным продуктом окисления окись углерода, двуокись углерода или оба эти окисла одновременно. Для печи, используемой ниже, при 900°, независимо ог того, какой окисел является первичным продуктом, гомогенное и гетерогенное окисление окиси углерода до двуокиси, по-видимому, неизбежно будет приводить к образованию больших количеств двуокиси углерода. В работах [1—7] изучалось влияние ингибиторов на гомогенное окисление окиси в двуокись углерода. Использование замедляющих реакцию соединений приводит к тому, что в продуктах реакции окисления графита оказывается около 90% окиси углерода. Однако недавно Викке [8] показал, что ингибиторы оказывают на реакцию существенное влия- [c.182]

Хотя раньше считали, что двуокись углерода инертна по отношению к метилену, в действительности она реагирует с ним. При этом образуются окись углерода и, возможно, формальдегид (ник с массовым числом 29 в масс-спектре продуктов) [37]. Скорость этой реакции, определенная методом превращения С Ог в С 0, в 60 раз меньше скорости, с которой взаимодействуют метилен и кетен. Взаимодействие метилена с двуокисью углерода формально представляет собой реакцию перемещения кислорода и может проходить через стадию образования а-лактона [c.31]

Протонизация кислоты происходит преимущественно по карбонильному кислороду (форма а), однако образующаяся в меньшем количестве форма 6 более подходит для разрыва связи в стадии, определяющей скорость процесса (реакция 2). При этом происходит отщепление воды и образование иона карбония. Последний распадается на окись углерода и протон (реакция 3). [c.430]

Характерным свойством целлюлозных материалов является их способность при нагревании разлагаться с образованием паров, газов и углеродистого остатка. Количество образующихся при этом газообразных (летучих) продуктов и их состав (водяной пар, двуокись и окись углерода, метан и др.) зависят от температуры и режима нагревания горючих веществ. Разложение целлюлозных материалов сопровождается выделением тепла, поэтому при малой скорости теплоотвода возможно их самонагревание и самовозгорание (см. ниже). [c.329]

Оксосинтез — это реакция присоединения окиси углерода и водорода к непредельным углеводородам по месту двойной связи с образованием альдегидов. Реакция протекает при повышенных температурах (150—300°С) и давлениях (200—300 ат). В этих условиях окись углерода агрессивна по отношению к материалам, из которых изготовлена аппаратура, так как взаимодействует с Железом по реакции Ре + 5С0—>-Ре(С0)5 с образованием легколетучего пентакарбонила железа Ре (СО) 5. По данным [1], в пределах 150—200 °С скорость образования пентакарбонила железа максимальна (рис. 14.1). С повышением давления резко возрастает скорость карбонильной коррозии. [c.441]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Скорость процесса контролируется взаимодействием метана с адсорбированным на катализаторе кислородом и тормозится десорбирующимся водородом. Стадия (I) не является лимитирующей. Окисление активных центров происходит быстро с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основныш свойствами. Меаду подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи,смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается на окись углерода, водород и окись никеля. Распад промежуточного соединения не является стадией, контролирующей скорость процесса, о чем свидетельствует большой экзотермический эффект его образования /27/. [c.49]

Механизм каталитического окисления исследован Твиггом [11]. При окислении происходит прочная хемосорбция кислорода на поверхности серебра. Скорость образования окиси этилена пропорциональна концентрации кислорода в первой степени. Скорость полного окисления пропорциональна квадрату этой концентрации. Твигг предполагает, что, если молекула этилена приближается к двум атомам кислорода, близко расположенным друг от друга на поверхности серебра, окисление протекает до двуокиси углерода через промежуточное образование формальдегида. В том случае, когда атомы кислорода отстоят далеко друг от друга, образуется окись этилена. [c.161]

АгСН(ОСбН5)2, было в дальнейшем опровергнуто (Уинберг, 1954). Побочными продуктами этой реакции являются окись углерода и соль муравьиной кислоты, получающиеся при гидролизе хлороформа в щелочной среде. При гидролизе образование дихлоркарбена является стадией, определяющей скорость реакции. Изучение кинетики процесса гидролиза показало, что окись углерода образуется в качестве первичного продукта, который затем медленно реагирует с ионами гидроксила, превращаясь в соль муравьиной кислоты (Робинсон, 1961), Дихлоркарбен реагирует с водой, но не с ионами гидроксила для этой реакции предложен следующий механизм [c.382]

В отсутствие восстановителя хлорирование ильменита практически приводит к образованию Fe ls и чистой Т Ог В присутствии угля хлорирование ТЮг наблюдается уже при 400—450°, а при 600—800° протекает со скоростью, достаточной для практического его использования. При этом в зависимости от условий осуществления процесса (главным образом, от температуры) образуется окись углерода или двуокись углерода, или фосген бе-7ь [c.737]

Предложенная схема механизма гомогенного термического распада окиси этилена включает образование активированных мо.чекул ацетальдегида. Однако Касселц подверг критике эту схему , так как считает маловероятным образование возбужденных молекул ацетальдегида и их последующий распад на СО и СН или их дезактивацию при столкновении с другими молекулами. При разложении окиси этилена в интервале 435—505 °С среди продуктов распада ни на одной из стадий процесса не был обна-ружен ацетальдегид. Были найдены только метан, окись углерода, небольшое количество водорода и этана. При определении констант скорости распада окисн этилена при давлениях от 15 до 800 мм рт. ст. было установлено", что прн 475 °С и давлениях выше 250 М.М. рт. ст. реакция распада строго следует мономолекулярному закону в согласии с данными . В интервале давлений 250—40 мм рт. ст. реакция становится бимолекулярной. Энергия активации процесса для давлений выше 300 мм рт. ст. составляла 54 ккал1моль, а для давления 20 мм рт. ст. — около 50 ккал/моль. Эти значения для энергии активации также близки к дaнныл . [c.58]

Схема последовательного окисления сначала этилена в окись этилена, а затем окиси этилена в двуокись углерода и воду была выдвинута " в результате изучения кинетики окисления этилена на посеребренной пемзе в интервале температур 252—297 °С при времени контакта 4,5—360 сек. Уравнения скоростей образования окиси этилена ( 1) и двуокири углерода из этилена, а также двуокиси углерода из окиси этилена (а з) имели следующий вид [c.281]

Механизм образования неконденсируемых газов н связь их с составляющими древесины мало изучен. Принято считать, что начало образования СО2 около 180°, максимум при экзотерме и конец при 350—380°. Источником получения могут быть практически все части древесного комплекса, но в основномуглеводы. Окись углерода также образуется в результате многочисленных первичных и вторичных реакций. Замечена связь между температурой и скоростью нагрева древесины и выходом СО. Чем выше температура и темп ее повышения, тем больше выход СО. [c.31]

Выше же 600° степень хлорирования окиси кальция снова возрастает, так как начинает хлорироваться СаСОд. Точно такая зависимость наблюдается при хлорировании СаО фосгеном (рис. 2, б) и хлором в присутствии древесного угля (рис. 2, г) только с той разницей, что замедление хлорирования окиси кальция в присутствии древесного угля начинается с 390°, а при хлорировании фосгеном — с 420°. Это объясняется различной скоростью образования Oj при окислении углерода и окиси углерода. Из приведенных данных следует, что присутствие как газообразного, так и твердого восстановителя увеличивают степень хлорирования СаО по сравнению с хлорированием хлором до температуры порядка 500°. Однако ни в одном из этих случаев не удается полностью про-хлорировать окись кальция ввиду протекания вторичных реакций — образования карбоната кальция. Выше же 500° степень образования a lj почти не зависит от присутствия восстановителя. [c.207]

Главными продуктами термической деструкции иолиэтилентерефталата при 280—320° являются двуокись и окись углерода,ацетальдегиддерефтале-вая кислота и неидеитифицированное соединение, несомненно являющееся осколком цепи, имеющим размер, близкий к мономеру или димеру [48]. Считают, что реакция протекает только по закону случая и что ири каждом разрыве цепи образуется одна кислотная группа. До сих пор не было предложено никакого механизма, объясняющего образование всех этих продуктов одни исследователи считают этот процесс цепным радикальным, другие — молекулярным. То, что скорость процесса разрыва цепей увеличивается в присутствии кислорода, говорит в пользу радикального механизма. Для подтверждения предположения о каталитическом действии кислорода необходимы убедительные данные о том, что его добавка не влияет на характер реакции и на образующиеся в ходе процесса продукты. Нельзя сделать никаких предположений о возможных местах первичных разрывов на радикалы, так как прочности различных связей в макромолекулах могут значительно отличаться от обычных вследствие возможного сопряжения между бензольными кольцами и эфирными группировками. Маршалл и Тодд [48[ предположили, однако, что если в системе образуются радикалы, то в результате передачи цепи должны появляться радикалы строения [c.118]

Как видно из табл. 2, в пределах ошибок опытов скорости расходования формальдегида равны скоростям образования окиси углерода. Таким образом, и этот способ приводит к выводу о последовательности тадий метан- -формальдегид->окись углерода. [c.103]

Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла [c.55]

П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280—290°С). Выше 300°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283—306°С почти неизменно ацетальдегид (80%), углекислый газ (9%), окись углерода (8%), этилен (2%), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термич. деструкции 210 кдж/моль (50 ккал/моль). При темп-рах переработки происходит термоокислительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота энергия активации термоокислительной деструкции ок. кдж/моль (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения НаО и СОа на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдегида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-рах в инертной среде. П. стабилизируют обычными антиоксидантами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология