Синергизм стабилизации

Концентрация антиокислителей и их практическое использование в топливах. Совместное действие антиокислителей, особенно явление синергизма, имеют важное практическое значение, так как обеспечивают химическую стабилизацию топлив при минимальной концентрации. Последнее важно как с экономической точки зрения, так и из-за возможного влияния присадки на другие свойства топлива. Известные антиокислители отвечают этому требованию, так как их действие основано на обрыве окислительных цепей. При этом в зависимости от химической природы антиокислителя, судьбы его молекулы и условий применения топлива необходимая концентрация антиокислителя может изменяться в опре- [c.76]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Под влиянием некоторых дополнительных факторов коагуляция и стабилизация суспензий может быть осложнена рядом коллоиднохимических эффектов. К числу их принадлежат сенсибилизация, синергизм, антагонизм и привыкание. [c.93]

Целесообразно вводить в полимеры антиоксиданты обеих групп, при этом может возникнуть эффект синергизма. Ингибиторы аминного и сульфидного типов при раздельном применении имеют невысокую величину индукционного периода. При применении их смеси с постоянной общей концентрацией наблюдается увеличение индукционного периода с максимумом при близких молярных концентрациях этих веществ (рис. 2.10). Таким действием обладает, например, смесь дилаурилтиодипропионата и ионола при стабилизации пропилена или фосфаты и фенол при стабилизации ненасыщенных полимеров. [c.51]

На практике для стабилизации чаще всего используются смеси веществ, многие из которых обладают синергическим эффектом. При синергизме совместное стабилизирующее действие смеси веществ больше эффективности наиболее активного компонента смеси, взятого в концентрации, равной суммарной концентрации смеси. Классификация синергических смесей и механизмов синергизма дана в табл. 43.2. [c.434]

Большой интерес представляют процессы стабилизации жиров и жироподобных субстратов с использованием комбинации нз двух НЛП более антиокислителей, в которых проявляется так называемый синергизм системы, подробнее об этом речь будет идти ниже. [c.127]

Исследован также синергизм аскорбиновой кислоты с хино-нами в стабилизации этиловы.х эфиров жирных кислот свиного жира [483]. [c.299]

Смеси соединений различных классов нашли широкое применение при стабилизации пищевых жиров [44]. Установлено [29], что при использовании смесей антиоксидантов возможны три случая проявления их ингибирующей эффективности взаимное усиление их действия, обычно называемое в литературе явлением синергизма, аддитивное сложение эффективностей, определяемое главным образом эффективностью наиболее сильного антиоксиданта, и ослабление э ективности сильного антиоксиданта. Для быстрого установления склонности смесей антиоксидантов к проявлению синергизма в работе [69] предложен метод снятия диаграмм бинарных смесей, по которому измеряется величина периода индукции в зависимости от молярного состава смеси. [c.110]

Одним из важнейших факторов, влияющих на эффективность стабилизации поливинилхлорида, является синергизм. Значение этого явления состоит не только в том, что синергические смеси дают эф-фект больший, чем можно ожидать исходя из аддитивности действия [c.159]

Явление синергизма — взаимного усиления эффективности двух или более ингибиторов, превыщающего аддитивные эффекты каждого из компонентов в отдельности, — давно используется в практических целях для стабилизации низкомолекулярных и полимерных соединений " . [c.149]

С точки зрения свободно-радикальных механизмов становятся понятными многие стороны гомогенного катализа и химической индукции, ингибирования цепных и радикальных процессов, явления синергизма в действии ингибиторов, критические явления в медленных ценных разветвленных процессах, особенности цепных реакций в многокомпонентных системах и сопряженные ценные процессы. Интересная в научном отношении и важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров также не может быть решена вне исследований роли свободных радикалов в этих процессах, причем решающее значение здесь н.меют аналогии с механизмом жидкофазного окисления. [c.31]

В настоящее время изучение цепных радикальных реакций жидкофазного окисления направлено на уточнение механизма элементарных стадий, обнаружение и идентификацию промежуточных продуктов, установление влияния отдельных стадий, на формально-кинетические закономерности реакции в целом. Изучаются процессы, протекающие в реальных сложных системах сопряженное окисление смесей углеводородов окисление, ингибированное смесями ингибиторов каталитические процессы и т. п. В статье приведены данные о некоторых особенностях кинетики окислительных реакций, таких, например, как появление реакции передачи цепи в сопряженном окислении, явление синергизма в ингибированном окислении, критические явления в присутствии ингибиторов. Важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров рассмотрена с точки зрения аналогии с механизмами жидкофазного окисления. [c.212]

Использование синергических композиций позволяет добиваться высокой эффективности стабилизации при относительно малом содержании стабилизирующих добавок в заданных системах. Поэтому естественно, что экспериментальному изучению синергизма посвящены многие работы [2, 3, 9, 10, 66, 133, 134]. В теоретическом плане подробно разработаны лишь отдельные вопросы синергизма для цепных реакций [135—138]. [c.205]

Синергические смеси широко применяются для стабилизации полимеров против фотоокислительной деструкции [2, 3]. Однако теоретически основы синергизма этого типа ранее не рассматривались. Рассмотрим здесь наиболее простой случай, когда антиоксидант [c.214]

При стабилизации различных материалов на основе термостойких полимеров — полимерных покрытий, резин, клеев, армированных пластиков — исследователь сталкивается с большими трудностями. Это объясняется тем, что эти материалы в большинстве случаев помимо основного компонента — полимера содержат различные добавки — отвердители, наполнители, пигменты, пластификаторы и др. Характер взаимодействия этих компонентов между собой и с полимером при высоких температурах, как правило, не изучен достаточно подробно. Поэтому при введении стабилизатора, показавшего хорошие результаты в случае чистого полимера, могут выявляться неожиданные эффекты. Например, стабилизирующее действие может усилиться в результате синергизма, или наоборот снизиться из-за сильного катализирующего действия других компонентов смеси. [c.254]

Рис. 17.8. Синергизм действия сажи и дисульфида при стабилизации полиэтилена

В последние годы для стабилизации смазочных масел и полимерных материалов нашли широкое применение смесевые композиции, так как их эффективность значительно превосходит эффективность отдельно взятых стабилизаторов. Эффект антиокислительного действия ингибиторов в смесях, заключающийся в повышении.активности смеси выше аддитивного действия составляющих ее компонентов, получил название синергизма. Использование эффекта синергизма позволяет значительно увеличить срок эксплуатации изделий из полимеров и сократить расход антиоксидантов. [c.3]

Составление сложных смесей и разработка комплексных порошкообразных, жидких или пастообразных стабилизаторов из доступных и сравнительно недорогих химических соединений. При выборе компонентов в процессе стабилизации ПВХ стараются, чтобы обязательно имело место явление синергизма . Следует учитывать, что в некоторых случаях, особенно нри неумелом составлении комбина-ци1 1 стабилизаторов, может наблюдаться противоположное синергизму явление, называемое антагонизмом. [c.175]

ЯВЛЕНИЕ СИНЕРГИЗМА ПРИ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.336]

Область деструкции и стабилизации ПВХ, связанная с явлением синергизма стабилизаторов, к настоящему времени мало разработана, несмотря на исключительную актуальность. Задачей будущего являются фундаментальные исследования принципиальных путей, приводящих к синергическому эффекту, с рассмотрением реакционных схем и выводом соответствующих математических зависимостей. [c.338]

Сущность явления синергизма при использовании смесей стабилизаторов, несомненно, лен<ит в химизме протекающих при стабилизации ПВХ процессов. [c.340]

Теория, кинетические закономерности, особенности окислительных процессов в твердых полимерах рассмотрены в гл. V, а теория и принципы стабилизации — в гл. VI. Обсуждены проблемы распределения и динамики стабилизаторов, теория критических явлений, химические и структурно-физические принципы стабилизации. Рассмотрены механизмы явления синергизма — важного резерва стабилизации полимерных материалов. [c.4]

Интересным случаем проявления синергизма при стабилизации синтетичхких каучуков является система Л ,Л/ -дифенил-я-фе-нилендиамин — диалкилпроизводное гидрохинона [20]. В этом случае эффект синергизма обусловлен реакцией менее эффективного ингибитора с продуктом превращения более эффективного ингибитора, что приводит к регенерации последнего. Это взаимодействие может быть иллюстрировано следующими превращениями [c.627]

В первый период освоения производства стереорегулярного изопренового каучука в США было рекомендовано применять для стабилизации алкилпроизводные гидрохинона (дибуг) в комбинации с производными /г-фенилендиамина [53]. При совместном применении этих двух антиоксидантов проявляется эффект синергизма [20]. В настоящее время алкилпроизводные гидрохинона не находят широкого применения для стабилизации синтетических каучуков. [c.638]

При жидкофазной гидрогенизации углей в температурном интервале 300—500 °С происходит разрушение сложной матрицы угля, сопровождающееся разрывом химических связей и образованием активных свободных радикалов. Последние, стабилизируясь водородом, образуют молекулы меньшего размера, чем исходные макромолекулы. Рекомбинация свободных радикалов приводит также к образованию высокомолекулярных соединений [74]. Водород, необходимый для стабилизации радикалов, частично обеспечивается за счет применения растворителей — доноров водорода. Это — соединения, которые, взаимодействуя с углем, при высоких температурах дегидрируются, выделяющийся при этом атомарный водород присоединяется к продуктам деструкции угля. Растворитель-донор водорода является также пастообразователем. Чтобы находиться в условиях гидрогенизационного процесса в жидкой фазе, он должен иметь температуру кипения выше 260°С. Хорошими водо-родно-донорными свойствами обладают конденсированные ароматические соединения, прежде всего тетралин. Более высо-кокипящие соединения этой группы (нафталин и крезол) менее активны, но при их смешении с тетралином возникает эффект синергизма смесь равных частей тетралина и крезола обладает более высокой донорной способностью, чем каждый в отдельности [70]. [c.72]

Возможно, что при наличии в растворе нескольких ПАВ - дис-пергаторов может наблюдаться синергизм - взаимное увеличение эффективности, поэтому испытаны также различные композиции ЛПЭ-11, NaOH и ПГ. К сожалению, оказалось, что влияние этих реагентов на дисперсность аддитивно, и в суспензиях преобладают частицы промежуточного размера. Однако применение многокомпонентных растворов для стабилизации суспензий бентонита все же остается целесообразным при обработке биозараженных пластов из-за бактерицидных свойств ЛПЭ-11. [c.69]

Синергизм является основой комбинированных обработок двумя, тремя и большим числом реагентов, наиболее эффективных в современной практике бурения. Необходимо при этом находить наиболее синергетически выгодные комбинации, поскольку оправдано далеко не каждое сочетание реагентов. Так, в минерализованных растворах пара КМЦ -f КССБ не только не улучшает, но ухудшает стабилизацию по сравнейию с действием одной КМЦ, добавленной в том же количестве, что и смесь реагентов. Видимо, это должно быть объяснено сенсибилизирующим действием недостаточных количеств КМЦ. [c.94]

В дизельные топлива даже с содержанием 0,05% масс, серы необходимо вводить противоокислительные присадки, так как с уменьшением содержания общей серы химическая стабильность топлив повышается до некоторого предела, после которого резко снижается. Изучена возможность стабилизации экологически чистого ДТ ДЛЭЧ противоокислительными присадками в композиции с деактиваторами металлов, так как при сочетании присадок различного механизма действия возможно достижение эффекта синергизма. [c.426]

Эффективную защиту от термоокислительного старения обеспечивает применение пары антиоксидантов, действующих по разным механизмам. Взаимоусиленный стабилизирующий эффект смесью двух антиоксидантов называют синергизмом. Синергическим действием при стабилизации полиолефинов обладает, например, смесь дилаурилтиодипропионат (антиоксидант превентивного действия)— ионол (антиоксидант-ингибитор) [c.71]

За последнее десятилетие получили развитие работы, посвященные использованию солей ОЭДФ в композициях синтетических моющих средств [2, 5, 10, 15—24]. До настоящего времени комплексообразующей добавкой для СМС служит триполифосфат натрия, одним из недостатков которого является его тенденция к гидролизу с превращением в нерастворимые ортофосфаты, оседающие на поверхностях резервуаров или обрабатываемых изделий. Моющие средства, содержащие соли ОЭДФ, предотвращают выпадение нерастворимых отложений, создавая более растворимую форму комплекса [19, 25], и дольше сохраняют очистительную способность растворов, чем полифосфаты [26]. В составе моющих растворов эти соединения способствуют стабилизации твердых загрязнений, их эмульгированию, солюбилизации нерастворимых в воде веществ и тем самым повышают моющую способность раствора [27]. Сочетание солей ОЭДФ с ПАВ обеспечивает синергизм моющей способности [27—29]. [c.86]

Для практич. осуществления стабилизации полимеров важен эффект синергизма, возникающий при использовании различного рода химич. композиций. Это явление заключается во взаимном усилении действия антиоксидантов в смеси суммарный эффект стабилизации часто намного превосходит действие наиболее активного компонента. Известны также случаи, когда действие антиоксидантов усиливается в результате образования в процессе стабилизации новых ингибиторов. Так, при ингибированной термоокислительной деструкции полипропилена с 2,2, 4,4 -тетраметоксидифенил-азотокисью при 200°С стабильный радикал уже через несколько минут превращается в амин, к-рый сам является хорошим антиоксидантом. [c.242]

Так, для стабилнзации витамина А палт хового и трескового жира оказалась эффективной добавка леципгна совместно с гидрохиноно.м [557]. Была показана высокая эффективность совместной добавки лецитина (4%) и токоферола (2%) для стабилизации витамина А в хлопковом масле, хотя иногда один лецитин в концентрации 4% давал лучший эффект [558]. Синергизм фосфатидов с токоферолами обнаружен также в ряде других работ [559—561]. [c.311]

Как и другие фотостабилизаторы, антиоксиданты стремятся ввести в полимерную цепь или увеличивают их молекулярную массу с целью уменьшения потери за счет миграции. Для повышения эффективности стабилизации можно использовать совместно акцепторы перекисных радикалов и инициаторы разложения гидроперекисей, например фосфиты с фенольными антиоксидантами или серусодержашие антиоксиданты и /г-гидроксидифениламин при этом наблюдается синергический эффект. Особенно сильный синергизм проявляется при комбинировании стабилизаторов типа А и Б с антиоксидантами. Последние, видимо, реагируют в этом случае со свободными радикалами или гидроперекисями, возникающими дал<е в присутствии стабилизаторов типа А и Б. [c.170]

Из аналогий с реакциями ингибированного жидкофазного окисления вытекает использование антиоксидантов в целях стабилизации полимерных материалов. При этом происходит замена активного полимерного радикала ROg на малоактивный радикал ингибитора In по реакции RO2-Н luHROOH-blii. Ир 11 изучении реакций окисления полимеров обнаружены явления критической концентрации и двойственной функции стабилизаторов, эффект синергизма и другие явления. [c.48]

Синергизм наблюдается при совместном применении различных антиоксидантов, в том числе соединений с сопряженными связями [132]. Последние сами по себе являются термостабилизаторами. В частности, продукты пиролиза антрацена стабилизируют полиэфиракрилаты, одновременно ускоряя их отверждение вследствие повышения скорости распада перекисей. В значительной степени эти системы стабилизируют резиты [133]. Хороший эффект дает применение хинолнна для стабилизации клея ВС-350. Известно также ингибируюш,ее действие на окисление клеев сульфида мышьяка, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола, н-дибутилдитиокарба-мата, за.мещенных производных триазина, трет-бутилфенола и т. п. [c.159]

В противоположность подобному опасному действию антиоксидантов выявляются все большие возможности эффективной стабилизации путем применения смеси взаимноусиливающих друг друга антиоксидантов. Это явление исследовано недостаточно и механизм синергизма пока еще не совсем ясен. Тем не менее вполне обосновано представление о различных функциях компонентов подобной смеси. В частности, интересные возможности открываются при использовании второго компонента, блокирующего свободные радикалы, образовавшиеся из антиокси-данта . Например, при стабилизации полипропилена дифениламином в качестве подобных компонентов были применены полифенилен и дифенилпикрилгидразил. [c.148]

Синергетическое действие характеризуется как усиленный и условный синергизм это совместное действие компонентов смеси, при котором действие выше, чем сумма эффектов отдельно взятых компонентов. Активность такой смеси нельзя вычислить по правилу аддитивности. Синергизм предполагает содружественное действие входящих в смесь ингредиентов в одном и том же направлении. Различают истинный синергизм и псевдосинергизм. Первый предполагает обязательную связь с физиолого-биохимическими процессами, протекающими в живых клетках возбудителей болезней, то есть с механизмом действия смеси компонентов, который предопределяет усиление фунгитоксичности после контакта токсиканта с живой клеткой. При псевдосинергизме увеличение фунгицидности происходит вследствие улучшения физико-химических параметров препаративных форм и рабочих суспензий — оптимизации гранулометрического состава, добавления вспомогательных ингредиентов, способствующих улучшению адгезии, смачиваемости, стабилизации суспензий и эмульсий и т. д. Псевдосинергизм называют также простым шер-гизмом или активатором. [c.224]

Вследствие малой эффективности сульфиды как таковые редко применяются для стабилизации минеральных масел и полимеров. Смесь сульфидов с антиоксидантами свободных радикалов резко повышает эффективность последних. Из серусодержащих соединений в. смеси с фенолами и аминами используют сульфиды, меркаптаны, полисульфиды и т.п. Такие смеси дают эффект синергизма. Наиболее сильный эффект проявляют эфиры тиодикарбоновых кислот, такие, как дилаурил и дистерил тиодипропионовой и эфиры тиодивалериановой кислот. [c.11]

В инсектицидные препараты могут быть. введены, вещества, которые повышают эффективность инсектицидного соединения, в результате 1) улучшения прилипания к наружным покровам насекомого, 2) выделения инсектицида в более активной форме или стабилизации инсектицида через химическую реакцию, 3) увеличения проницаемости кутикулы насекомого, 4) влияния на поведение насекомого в том направлении, чтобы оно контактировало с больщим количеством инсектицида [44, 45, 246]. Такие влияния в отдельных случаях могут быть весьма эффективными, например действие керосина на проникновение спирта в личинки падальных мух [131]. Однако в настоящем обзоре эти влияния не рассматриваются как синергизм. Обзор посвящен действию инсектицидов после их попадания в организм. [c.10]

Хотя явление синергизма при стабилизации полимерных материалов играет исключительно большую роль при выборе рациональных методов стабилизации, оно остается малоизученным, особенно для каучуков и розни, где большинство полол<ительных результатов получено при произвол ьных соотношениях компопентда без учета их молярных долей-Мсжду тем показано [3, 8], что масштаб синергического эффекта в зна-ч1гте,1ыюй мере зависит от правильного выбора молярных соотношений компонентов в пределах постоянной суммарной концентрации. [c.243]

Ариламины ряда тиофена, имеющие тиоэфирную функцию, представляют особый интерес в изучении явлений синергизма при антиокислительной стабилизации полимеров олефинов, а также как физиологически активные вещества. Необходимые тиенилсульфиды получаются способом, который был освещен ранее. Разработан также новый способ получения тиенилсульфи-дов, заключающийся в действии легкодоступных а-галоидметилсульфидов на литийпроизводные тиофена [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология