Альдегиды и р-ненасыщенные, конденсация

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Ненасыщенные кетоны. Ненасыщенные ароматические кетоны получаются обычно путем конденсации ароматически. альдегидов с ацетофеноном, ацетоном и аналогичными соединениями. В качестве конденсирующих средств применяются н елочи или хлористый водород. [c.639]

Высшие ненасыщенные альдегиды, у которых двойная связь находится между а- и -углеродными атомами, могут быть легко получены по ранее упоминавшемуся методу — отщеплением воды от двух молекул альдегида при действии разбавленных щелочей, карбонатов, а также ацетата натрия, хлорида цинка или солей вторичных аминов, например пиперидина (синтез Кневенагеля). Первая стадия этой реакции представляет собой альдольную конденсацию [c.215]

Реакции (прямая и обратная) катализируются кислотами и основаниями в основных растворах при высоких концентрациях реагирующих веществ они осложняются образованием полимеров с общей формулой Н — [СН2 — (R)(OH)] — ОН. В зависимости от природы R образующийся в результате реакции диол может превращаться в альдегид или кетон. В кислых растворах дегидратация третичного спирта приводит к образованию а, -ненасыщенных кетонов [например, R—С(СИз) = СН— O(R)j, которые могут подвергаться дальнейшей конденсации. [c.492]

ПОЛУЧЕНИЕ а, -НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ (кротоновая конденсация) [c.592]

Бензойный альдегид легко вступает в реакции конденсации с другими веществами. Так, с альдегидами, кетонами и кислотами жирного ряда, в молекуле которых содержатся два атома водорода у а-у(леродного атома, он реагирует с образованием вещества с ненасыщенной боковой цепью [c.467]

Одновременной конденсации двух молекул альдегида или.двух молекул кетона можно избежать, используя разницу в реакционной способности обоих карбонильных соединений. Учитывая, что альдегид реагирует с метиленовой группой значительно быстрее, чем кетон, сначала приготовляют смесь кетона с основным реагентом в таких условиях, при которых конденсация кетона не происходит, а затем в эту а йсь.понемногу вводят альдегид. Реакционную смесь охлаждают до температуры значительно ниже 0° (правда, иногда бывает достаточно охладить ее до 5—10°) в противном случае образуются значительные количества ненасыщенного кетона . [c.591]

В результате реакции образуется ненасыщенный кетон, т. е. конечным продуктом реакции конденсации в данном случае может быть соединение, которое образуется при реакции альдегида с одной молекулой кетона. [c.592]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Точно также из фурилакролеина и ацетона может быть получен I — (а-фурил) гексадиен-1, З-он-5. Этот диеновый кетон способен к дальнейшим конденсациям с различными альдегидами (в том числе с фурфуролом, бензальдегидом, коричным альдегидом, фурилакролеином и пр.), что приводит к возникновению еще более сложных и ненасыщенных соединений, как это явствует из нижеследующей схемы [c.50]

ЭРЛЕНМЕЙЕРА — ПЛЕХЛЯ РЕАКЦИЯ, получение ненасыщенных оксазолонов (азлактонов) конденсацией альдегидов с К-ацилглицинами под действием уксусного ангидрида [c.714]

Как уже указывалось выше, большинство ныне известных непредельных фурановых альдегидов и кетонов может быть получено, исходя из фурфурола, посредством конденсации его с различными альдегидами и кетонами. В свою очередь, эти ненасыщенные альдегиды и кетоны способны [c.49]

Неудивительно поэтому, что в результате подобного рода конденсаций к настоящему времени синтезировано множество ненасыщенных фурановых альдегидов и кетонов. [c.50]

По механизму специфического кислотного катализа протекают реакции гидролиза эфиров, ацеталей, гидратации ненасыщенных альдегидов, а специфического основного катализа — такие, как альдольная конденсация, гидратация альдегидов и др. [c.91]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

Побочно образуются продукты конденсации н-масляного альдегида с альдолем и ненасыщенным альдегидом, трпмеры альдегидов-I т. д. Обычно совмещают две первые реакции в одном аппарате, проводя конденсацию в присутствии щелочи при 90—130°С. Выход 2-этилгексеналя достигает 90%. [c.578]

Оксосинтез находит все более широкое применение. Оказалось, что из этилена конденсацией с СО и Hj при температурах 100—200° и давлениях до 1500 ат над Со-катализаторами можно получить до 95% пропионового альдегида, из циклогексена—до 60% гекса-гидробензальдегида и т. д. Этот способ, видимо, применим к любым ненасыщенным соединениям. Так, например, из пентен-1-он-4 образуется гексанон-5-аль (69%) [c.730]

Синтез Дёбнера — А 1иллера. Ароматический амин нагревают с 2 молекулами альдегида и концентрированной соляной кислотой. При этом, вероятно, сначала две молекулы альдегида вступают в альдольную конденсацию с образованием р-оксиальдегида, который затем дегидратируется до а,,3-ненасыщенного альдегида гюследний реагирует с ароматическим амином, подобно акролеину в синтезе [c.1020]

Конденсация двух молекул альдегида с отщеплением воды и образованием ненасыщенного альдегида называется кротоновой конден- [c.180]

Активная метиленовая группа малоновой кислоты может вступать в реакцию конденсации с альдегидами и кетонами с образованием а, р-ненасыщенных кислот (реакция Кнёвенагеля) [c.162]

В присутствии сильного основания сложный эфир мол<ет конденсироваться по а-атому углерода с карбонильным атомом углерода альдегида или кетона, в результате чего образуется р-гидроксизамещениый сложный эфир, который может дегидратироваться до а,р-ненасыщенного сложного эфира. Иногда эту реакцию называют конденсацией Кляйзена [405], однако такое название неудачно, поскольку оно более прочно закрепилось за реакцией 10-111 (т. 2). Возможно также присоединение а-атома углерода альдегида или кетона к карбонильному атому углерода сложного эфира, но это совершенно другая реакция (т. [c.386]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

При 200° ненасыщенные соединения образуготсч со значительными выходами. Оптимальную температуру реакции, при которой конденсация протекает довольно быстро, а продукты декарбоксилирования обра-. зуются лишь в незначительных количествах, находят экспериментально, для каждого сочетания альдегид—ангидрид в отдельности. [c.594]

Кроме того, следует помнить, что реакция Михаэля часто следует за гфото-новой конденсацией. Так, например, а,,р-ненасыщенные соединения, образовавшиеся в условиях реакции Кневенагеля (см. разд. Г,7.2.4) из р-дикарбоннльных соединений и альдегидов, могут часто реагировать с другой молекулой р-дикар-бонильного соединения по типу реакции Михаэля, давая алкилиден-бис-Р-дикар-бонильиые соединения, например [c.209]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Ненасыщенные сложные эфиры можно получать также по реакциям Кляйзена и Реформатского, однако эти методы в отличие от реакции Кнёвенагеля не подходят для получения эфиров коричной кислоты, содержащих галоген, нитро- или фенольную группу в кольце [58]. Реакция конденсации Кнёвенагеля дает удовлетворительные выходы, особенно с альдегидами. [c.330]

Подобная реакция конденсации является частично саморазвиваю-щейся. Добавление ненасыщенного альдегида увеличивает скорость дегидрирования, но снижает количество вьщеляющегося в реакции водорода. [c.276]

Конденсация а,р-ненасыщенных альдегидов и вторичных аминов в присутствии дегидратирующих агентов, таких, как безводный карбонат калия [63] или еще лучше безводный сульфат магния [641, приводит к образованию третичных диаминов этилена и(или) третичных диенилмоноаминов [65]. Для получения диаминов требуются низкие температуры (от —10 до 20 °С). В некоторых случаях конденсацию с участием карбоната калия видоизменяют, проводя окончательную разгонку в присутствии хинонов [66, 67] или поли-карбоновых кислот [68]. При хранении диенилмоноамины полимери-зуются [69], а ненасыщенные диамины темнеют [63]. Выходы, как правило, лишь посредственные. [c.531]

После обнаружения способности к конденсации двух различных альдегидов возможности расширились. Формальдегид — один из наиболее употребимых альдегидов при проведении реакции в смеси, так как он действует исключительно в роли акцептора аниона, но сам не образует карбониевого иона. Таким образом, можно получить многие альдегиды, содержащие оксиметильные группы. Конденсации подвергается также смесь ненасыщенных альдегидов [13] [c.79]

Реакция (карбалкоксиалкилиден)трифенилфосфорана с альдегидами представляет собой эффективный метод синтеза как цис-, так и т/занс-ненасыщенных жирных кислот. При проведении конденсации в неполярном растворителе обычно образуется преимущественно транс-кислота. В сильнополярном растворителе образуется преимущественно цис-кислога [10]. [c.262]

Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами реакция Кнёвенагеля, гл. 14 Эфиры карбоновых кислот ,, разд. В.4) в присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты, образуя ненасыщенные дицианиды, представляющие собой ценные промежуточные продукты для последующих реакций (в разд. Г.7 рассмотрены реакции ненасыщенного мононитрила) [18, 19]. В качестве катализаторов в реакции конденсации э ективны также аминокислоты и аминофенолы [15, 20—22]. Выходы в ряду кетонов, главным образом содержащих одну или более арильных групп, колеблются от 60 до 95%. [c.443]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]