Полиарилаты химические

Полиарилаты характеризуются высокой тепло- и термостойкостью, хорошей механической прочностью, хорошей стойкостью к действию агрессивных сред и химических реагентов, высокими показателями диэлектрических свойств, способностью к образованию прочных пленок, волокон и т. п. [c.79]

Для очень тонкой очистки газов от высокодисперсных и радиоактивных аэрозолей (иногда такую очистку называют высокоэффективной, или абсолютной ) используют фильтры с перегородками, в которых в качестве фильтрующего материала применяют ультратонкие полимерные волокна, получившие название фильтрующих материалов ФП (фильтры Петрянова), Эти материалы, изготовляемые на основе волокон из перхлорвинила, полиарилатов, эфиров целлюлозы и т. д. обладают высокой химической стойкостью, механической прочностью и термостойкостью. [c.235]

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами была успешно использована для синтеза полиарилатов разнообразного химического строения. Обширный цикл исследований был вьшолнен в области кардовых полиарилатов [11, 12, 15, 33, 56, 57, 71-115]. В главе 1 части II уже были [c.157]

Полиарилаты, содержащие в цепи реакционноспособные фрагменты, например гидроксильные группы и двойные связи, обладают термореактивными свойствами. Они способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое трехмерное состояние за счет как термической обработки, так и различных химических превращений. В частности, полиарилаты на основе многоатомных спиртов, содержащие в своей цепи свободные гидроксильные группы, способны переходить в трехмерное состояние и при дополнительной термообработке, и при взаимодействии с пиромеллитовым, малеиновым, фталевым ангидридами, диизоцианатами, металлическими производными и другими реагентами [52-54, 175, 176], существенно подчас модифицируя свойства полимеров, например повышая их термические характеристики. [c.160]

Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот обладают ценным комплексом свойств высокой тепло- и термостойкостью, хорошими диэлектрическими показателями в широком диапазоне температур, устойчивостью к действию многих химических агентов, УФ- и ионизирующего излучения. Физико-химические свойства этих полимеров тесным образом связаны с их строением и зависят от расположения функциональных групп в исходных компонентах, а также от наличия и природы заместителей. Наиболее высокие температуры плавления у полиарилатов мономеров, содержащих функциональные группы в иара-положении и не имеющих [c.160]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

Появление разветвлений отражается на химической структуре и топологии макромолекул, а также на зависящих от этих параметров физико-химических и механических свойствах полиарилатов [23-26]. В работе [22] на примере полиарилата Ф-2 рассмотрено влияние природы растворителей на молекулярно-массовые характеристики и гидродинамические свойства полимеров, получаемых высокотемпературной поликонденсацией. Полимеры, синтезированные в среде дитолилметана (ДТМ), имеют разветвленную структуру и меньшую термическую устойчивость, чем образцы, полученные в а-хлорнафталине. [c.286]

Наиболее ценными преимуществами полиарилатов перед другими полимерами являются высокая термостойкость и химическая стойкость, сочетающаяся с хорошими прочностными и электроизоляционными свойствами, которые х охраняются в широком диапазоне температур от—60 до -+-200 С и выше [37]. [c.172]

Наибольший интерес из них в настоящее время представляют полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот, получивших развитие в последнее десятилетие. Этим полимерам свойственны такие ценные качества как высокая тепло- и термостойкость, хорошая механическая прочность, высокие диэлектрические показатели, превосходящие таковые у полиэтилентерефталата н поликарбоната диана, хорошая стойкость к действию химических агентов, способность к пленкообразованию и т. п. Полиарилаты могут быть получены несколькими способами, например взаимодействием диацетатов двухатомных фенолов с дикарбо новыми кислотами, из эфиров дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов или взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, а также фенолятами двухатомных фенолов. [c.259]

Полиарилаты — сложные полиэфиры на основе двухатомных фенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, обладая рядом ценных свойств (повышенной термостабильностью, химической стойкостью, высокими диэлектрическими показателями и т. д.), представляют значительный интерес для многих областей техники . Однако использованию полиарилатов препятствует невозможность их переработки в качественные изделия вследствие термоокислительной деструкции в процессе переработки. [c.155]

Низкотемпературный максимум относится к релаксационному Р-процессу. Температурное положение этого перехода зависит от степени упорядоченности полиарилатов, от химического строения двухатомного фенола и от изомерии карборанового ядра. У полиарилатов, отличающихся по степени кристалличности и не имеющих полярных групп в двухатомном феноле, максимумы tg б сдвинуты по температурной шкале на 15—20 К. Наличие в основной цепи объемных группировок кардового типа (флуореновой и фталидной) повышает температуру кинетического перехода примерно на 40 К, что объясняется тормозящим влиянием на молекулярное движение в области локальных процессов группировок кардового типа. Замена о-карборановых групп на м-карборано- [c.187]

Метод позволяет очень быстро получить полимер — буквально в течение нескольких минут. Не требуется никакого специального оборудования. Можно применять стандартные лабораторные мешалки, смесители и, как показано в нижеприведенном примере, можно обойтись простым химическим стаканом. Типы полимеров, которые могут быть получены методом межфазной поликои-денсации, самые разнообразные это полиамиды, полиэфиры, полисульфоиамиды, полиуретаны и сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты). Сополимеры, получение которых связано с трудностями, легко получаются методом межфазной поликондеисации, например полиамидоуретаны, полиамидосульфонамиды. [c.103]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

На теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов большое влияние оказывает и их физическая структура. Это, в частности, наглядно было установлено на примере политерефталата феиолантрона, структуру которого от аморфной до кристаллической, как оказалось, можно направленно изменять, варьируя условия синтеза или последующей обработки уже готового полимера [21, 51, 52]. Если аморфный полиарилат размягчается при 335-365 °С и растворим во многих органических растворителях, то по мере увеличения степени упорядоченности структуры данного полиарилата круг растворителей, растворящих его, сужается, а теплостойкость увеличивается. Кристаллический полимер растворяется только в смеси фенол-ТХЭ, но очень теплостоек не плавится до разложения. Таким образом, теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов можно направленно варьировать изменением их химического строения и физической структуры. [c.112]

Кардовым полиарилатам свойственна высокая термостойкость [32, 50, 52]. В инертной атмосфере начало уменьшения массы политерефталатов фенолфталеина, фенолфлуорена и феиолантрона составляет 350-360 °С разлагаются они с малой скоростью, теряя до начала интенсивного разложения при 460-470 °С всего лишь 2-3% массы. Химическое строение бисфенола не оказывает существенного влияния на начало термического разложения этих полиарилатов, которое определяется в основном наличием сложноэфирной связи. Более высокие термические характеристики свойственны карборансодержащим кардовым полиарилатам 1,2- и [c.112]

По химической устойчивости кардовые ароматические полиэфиры значительно превосходят полиарилаты. Они устойчивы к действию воды при 200-250 °С, концентрированных щелочей (40%) при 100 С, 27%-го раствора аммиака и 36%-го раствора соляной кислоты при 150 °С [51, 95, 98]. Ароматические простые полиэфиры с бензофеноновыми фрагментами отличаются большей гидролитической устойчивостью по сравнению с полимерами, содержащими дифенилсульфоновые фрагменты. [c.117]

Специальный цикл исследований был выполнен в области "самоокрашенных" полиарилатов [15, 146, 161-166]. Как известно, ароматические полиэфиры чрезвычайно трудно поддаются окраске [161, 166]. Оказалось, что в области полиарилатов эту трудность можно преодолеть, если получать полимеры, макромолекулы которых содержат химически связанные молекулы красителя. [c.158]

Она значительно превышает теплостойкость близких по химическому строению полиарилатов, не содержащих кардовых группировок. Так, температура размягчения полиарилата терефталевой кислоты с фенолфлуореном 350 °С, в то время как у политерефталата 4,4 -дигидроксидифенилдифенилметана она составляет 280 °С. [c.161]

С химическим строением полиарилатов связана и их растворимость. Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот типа тере- и изофталевой, 4,4 -ди-фенилдикарбоновой и таких бисфенолов, как гидрохинон, резорцин, практически нерастворимы в органических растворителях. Наличие в бисфеноле боковых заместителей увеличивает растворимость полиарилатов. Полиарилаты изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-бута-ном, 4,4 -дигидроксидифенилдифенилметаном растворимы в крезоле и хлорированных углеводородах. Кардовым полиарилатам по сравнению с некардовыми свойственна значительно лучшая растворимость в органических растворителях [11, 102, [c.161]

Обычно для полимеров одинакового или близкого химического строения, переходящих в высокоэластическое или расплавленное состояние при разной температуре, наибольшей термической устойчивостью обладает более высокоплавкий образец, что объясняется диффузионным торможением деструктивных процессов в твердой фазе полимера. Для рассматриваемого карборансодержащего полиарилата наблюдается обратная картина наименьшее уменьшение массы в условиях как динамической (в интервале 400—450 °С), так и изотермической (400 °С, 3 ч) термогравиметрии показывает аморфизированный образец. С повышением степени кристалличности полимера во всех случаях увеличиваются потери массы. Например, масса аморфизированного образца не изменяется до 650 °С, кристаллические же образцы обнаруживают уменьшение в массе при 400 °С. Высказано предположение, что неодинаковое поведение при нагревании кристаллического и аморфизированного образцов данного полиарилата может быть обусловлено различием их молекулярной подвижности в области 280-380 °С [119]. Повышенная термическая устойчивость аморфного полимера с относительно низкой температурой размягчения обусловлена или повышением стабилизирующего влияния карборановых групп в расплаве полимера, или образованием более термически устойчивых вторичных структур за счет взаимодействия по карборановым группам, протекание которых в расплаве или в высокоэластическом состоянии облегчается. В высококристаллических полимерах с высокими температурами плавления проявление этих эффектов, очевидно, затруднено [118]. [c.266]

Особую группу полимерных сорбентов составляют полимерные жидкие фазы, химически связанные с носителем, или полимеры, синтезированные непосредственно на поверхности носителей или адсорбентов 192—105] дурапаки, представляющие собой силикагели, химически связанные с полиспиртами [92, 93], зипаксы и пермафазы — стеклянные шарики с поверхностным слоем силикагеля, химически связанного с полимерными жидкими фазами, имеющими различные функциональные группы 194, 103], полиэфир-ацетали, связанные с силанольными группами кислых кремниевых носителей [104], полиарилаты, получаемые путем высокотемпературной поликонденсации фенолфталеина и изофталевой или терефталевой кислот на поверхности крупнопористых силикагелей [105]. [c.20]

Полиарилаты представляют собой твердые от белого до коричневого цвета порошки или гранулы. Молекулярная масса полиарилатов от 50 000 до 100 000, температура плавления 250— 340 плотность 1,168—1,267 г/см . Они обладают высокой термической и химической устойчивостью, которая обусловлена жесткоцепной структурой их макромолекулы устойчивы к воздействию минеральных и органических кислот различной концентрации (за исключением концентрированной Н2304). Концентрированные щелочи и аммиак разрушают полиарилаты. В спиртах и алифатических углеводородах полиарилаты не растворяются. Некоторые полиарилаты растворяются в метиленхлориде, диметилформамиде, хлорбензоле, хлороформе. [c.158]

Химические свойства термостабильных пластмасс в конкретных агрессивных средах изучены пока мало, и о влиянии их на механические свойства имеются лишь разрозненные сведения. Коэффициенты стойкости ненаполненных полиарилатов, фенилона, полибензоксазо-лов и полиамидоимидов приведены в табл. П1.44. [c.138]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

Наряду с исследованием влияния химического строения, в работе [35] показано влияние морфологии полиарилатов на их термические свойства. Так, теплостойкость полиарилата фенолантро-на и терефталевой кислоты можно варьировать, изменяя режим синтеза и условия последующей обработки полимера. Она существенно возрастает при переходе от аморфного полиарилата к по- [c.287]

Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

Влияние строения исходиы х веществ. Химическое строение исходных веществ оказывает иногда своеобразное влияние на ход процесса межфазной поликонденсации. Так, при реакции фенолфталеина с хлорангидридами фумаровой, терефталевой или изофталевой кислот образуются полиарилаты низкого молекулярного веса, что обусловлено способностью фенолфталеина к изомеризации в кислую форму за счет раскрытия лак-тонного кольца [c.125]

Применение газовой хроматографии для оценки побочных обменных реакций, протекающих в процессе синтеза полиарилатов методом высокотемпературной поликонденсации из хлорархгидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, описано в работе Коршака и сотр. [66]. В связи с тем что синтез полиарилатов различного строения, но с одинаковыми молекулярными характеристиками (молекулярный вес, полидисперсность) затруднен, исследование влияния химической структуры бисфенольного компонента полиарилатов на обменные реакции было проведено на модельных соединениях. Переэтерификацию дибензоатов замещенных диоксидифенилметанов проводили фенолом или д-хлорбензойной кислотой. Степень конверсии определяли газо-хроматографическим методом с помощью калибровочных графиков по количеству вступившего в реакцию фенола или по количеству образовавшейся бензойной кислоты. Этим методом были определены константы скорости нереэтерификации для бисфенолов различного строения. Газо-хроматографический контроль стадии нереэтерификации и аминолиза в процессе синтеза полиуретанов был применен в работе [66а]. [c.106]

Полиарилаты обладают высркой химической стойкостью при длительном воздействии минеральных и органических кислот различной концентрации (исключение составляет концентрированная серная кислота), при действии окислителей, разбавленных щелочей (концентрированные щелочи их разрушают) и большинства органических растворителей [4, т. 2, с. 298—301 , [c.172]

На рис. 17 показана химическа-я стойкость И стабильность полиарилатов в сильных кислотах, а на рис. -3.8 — в бензине и маслах. Как видно из рисунков, полиарилаты обладают высокой стойкостью и потому применяются в виде лака Д-4ЛК (Ю%- Ный раствор полйарилата [c.172]

При изучении кинетики пленкообразования, структуры и свойств пленок, получаемых эмиссией в вакууме, использовали полимерные материалы, существенно различающиеся по химическому составу и строению цепи поликапроамид, полиарилат (на основе фенолфталеина и изофталевой кислоты), полиэтилен низкого давления, политетрафторэтилен [85], политрифторхлорэтилен, полипропилен [86]. Технологические пара.метры процесса остаточное давление — не выше 5-10 Па, расстояние от испарителя до подложки 6-10 2—10-10 2 м, скорость нагрева полимера — 0,5— 1 град/с, температура подложки — комнатная, температура эмиссии полиэтилена — 673 К, поликапроамида — 693 К, полиарила-та — 773 К, политетрафторэтилена— 1473 К. [c.166]

Изменение структуры, а в отдельных случаях и полная амор-физация ко.миозиционного материала вызывается либо химическим взаимодействием активизированных в процессе эмиссии частиц металла и полимера в вакууме, что приводит к образованию металлоорганических соединений, либо настолько тонким диспергированием компонентов в системе, что размеры их частиц меньше разрешающей способности электронного микроскопа. Однако исследования свинециоликапроамидных покрытий [91] не подтвердили второго предположения. Установлено, что наиболее полно процесс совмещения полимера с металлом в композиционном покрытии проходит при оптимальном соотношении исходных веществ. Даже незначительная диспропорция в этом соотношении приводит к неполному взаимодействию и выделению преобладающего компонента в виде самостоятельной фракции. Так, для случая свинец-полимерных композиций оптимальным является соотношение, когда на 3 масс, ч свинца приходится 2 масс, ч поликапроамида, 4— полиарилата, 5 — политетрафторэтилена. [c.174]