Органические гидратация

К л и м е н к о М. Я., Бергер И. И. и др. Изучение оптимальных условий реакции газофазной гидратации этилена. Сб. Синтез спиртов и органических продуктов из нефтяных углеводородов , Госхимиздат, М., 1960. [c.196]

Ясно, что один и тот же порядок проявляется в различных апротонных растворителях. Это естественно для разбавленных растворов, где различия в энергии сольватации для анионов Х и в органических растворителях и воде являются главными факторами, определяющими экстракционную способность. Однако для некоторых использованных солей (поскольку применялись различные катионы) границы растворимости в любой фазе, а также способность к гидратации, диссоциации и ассоциации могут изменить порядок экстракционной способности. Один из этих факторов, вероятно, обусловливает неожиданное положение бензоата в приведенной выше серии (ср. с табл. [c.30]

В заключение необходимо отметить, что многие другие анионы экстрагируются в органическую фазу вместе с определенным количеством сольватирующ,ей воды. Степень гидратации ионных пар зависит от аниона, катиона, растворителя, а также условий реакции. Проведены различные исследования этих эффектов (например, [68—70]). [c.36]

Адсорбционные методы очистки применяют для удаления истинно растворимых органических соединений из сточных вод. Широкое применение нашел адсорбционный метод очистки с использованием обычных активных углей и некоторых других сорбентов, в частности активных углей, получаемых из отходов производства феноло-формальдегидной смолы, торфа, а также синтетических высокопористых полимерных адсорбентов. Активные угли высокопористые адсорбенты с удельной поверхностью от 800 до 1500 м2/г. Адсорбционное поглощение растворимых органических загрязнений активным углем происходит в результате дисперсионных взаимодействий между молекулами органических веществ и адсорбентом. Активный уголь гидрофобный адсорбент, т. е. обладает сродством к гидрофобным молекулам органических веществ. Чем выше энергия гидратации адсорбата, тем хуже он извлекается из воды адсорбентом. Сказанное, в частности, подтверждается тем, что активные угли хорошо сорбируют такие гидрофобные соединения, как алифатические и ароматические углеводороды, их галоген- и нитрозамещенные соединения и другие и значительно хуже гидрофильные соединения, например низшие спирты, гликоли, глицерин, ацетон, низшие карбоновые кислоты и некоторые другие вещества. [c.95]

Первая операция значительно снижает содержание на катализаторе органических продуктов и необходима для снижения на-груз ки на регенератор. Цель третьей операции — гидратация катализатора, так как при условиях в регенераторе катализатор частично дегидратируется, что снижает его активность. Выжиг кокса проходит с выделением большого количества тепла (25 000— 31 500 кДж/моль, т. е. 6000—7500 ккал/кг кокса). В кинетической области горения кокса реакция имеет первый порядок по коксу и кислороду и энергию активации 147—167 кДж/моль (35— 40 ккал/моль). Скорость горения кокса несколько зависит от условий крекинга с увеличением содержания в коксе углерода скорость его горения снижается. [c.228]

В промышленности нашла широкое применение пока одна группа органических твердых катализаторов — ионообменные смолы ( иониты), катализирующие химические превращения, которые протекают по кислотно-основному механизму этерификация, алкилирование, дегидратация, гидратация, полимеризация и другие [233-235]. [c.174]

Основания и кислоты сравнительно неэффективны для окислительно-восстановительных реакций (см. стр. 19). Основания имеют заметную активность лишь в реакциях с передачей водорода от спиртов к насыщенным органическим молекулам и в реакциях разложения спиртов, приводящего чаще к дегидрированию чем к гидратации. Эту слабую активность иногда используют в промышленных окислительно-восстановительных реакциях, протекающих со взаимодействием молекул, обладающих высокой реакционной способностью. [c.26]

Как правило, агрегативная устойчивость дисперсных систем г, водной средой повышается по мере увеличения гидратации противоионов в лиотропных рядах ионов s+< Rb+< К+< Na+ и I- < Вг- < С -. Необходимо учитывать, что наличие индифферентных электролитов в дисперсной системе снижает толщину диффузной части двойного слоя 1/х на частицах и соответственно электростатический барьер (11.101). Органические стабилизаторы — ионогенные ПАВ и ВМС в водных средах обычно ориентируются органическими радикалами к частице, а ионогенной группой — [c.332]

Наличием в воде поверхностно-активных веществ обусловлена также гидратация поверхностей газовых пузырьков в воде. В результате адсорбции на границе раздела фаз газ—вода химические реагенты ориентируются полярными группами в сторону воды и упорядочивают ее молекулы. Под воздействием адсорбировавшегося химического реагента весь пузырек окружается гидратной оболочкой. Причем гидратные оболочки отдельных полярных групп органических молекул препятствуют их предельному уплотнению в поверхностном слое и играют роль поверхностной пленки, занимая в них большие площади, чем молекулы поверхностно-активных веществ. [c.59]

Окись пропилена кипит при 34°. В основном ее применяют как полупродукт для органических синтезов. Главным производным окиси пропилена является пропиленгликоль, однако из нее получают также целый ряд продуктов, подобных тем, которые производят из окиси этилена. Пропиленгликоль, получаемый гидратацией окиси под давлением, кипит при 188°, т. е. на 9° ниже, чем этиленгликоль. Часто пропиленгликоль применяют вместо этиленгликоля, поскольку первый относительно менее токсичен и Практически не обладает корродирующими свойствами. В 1950 г. производство пропиленгликоля в США составило около 40 тыс. т. Распределение этого количества между потребителями приводится ниже [33] [c.371]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

A. Гидратация, или присоединение воды к органическим соединениям (в первую очередь, к этиленовым, ацетиленовым, диеновым углеводородам, окисям и т. д.). [c.510]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.157]

Присоединение воды к органическим соединениям по кратным связям называется гидратацией. Примерами гидратации являются следующие процессы [c.157]

Необходимая концентрация серной кислоты при гидратации органических соединений зависит от их строения. Так, например, для гидратации этилена применяется 98%-ная серная кислота, для пропена и бутена — 75—85%-ная, для изобутилена — 50— 60%-ная. Такое различие в условиях гидратации алкенов используется для их разделения. [c.158]

Теплоты растворения твердых веществ, в том числе ионных кристаллов, состоят из поглощаемой теплоты разрушения кристаллической решетки с удалением образовавшихся частиц на расстояния, отвечающие объему раствора, и выделяемой теплоты сольватации (в частном случае — гидратации ионов в водных растворах) молекулами растворителя. Каждый из этих эффектов достигает сотен и тысяч кДж/моль. Сумма их имеет порядок единиц и десятков кДж/моль. Знак суммарного теплового эффекта зависит от того, какое из двух слагаемых больше по абсолютному значению. Если растворяемое вещество в индивидуальном виде состоит из молекул, а в растворе диссоциирует на ионы (минеральные и органические кислоты и основания), то в теплоту растворения входит теплота диссоциации. [c.47]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Гидратация На804 сопровождается выделением большого коли-честна теплоты за счет образования гидратов. Поэтому смешивать концентрированную N3804 с водой следует очень осторожно, вливая серную кислоту тонкой струйкой в воду, а не наоборот. Концентрированная серная кислота поглощает пары воды, и поэтому ее п-рименяют в качестве осушителя она отнимает воду и от органических веществ, обугливая их. При охлаждении ра бавленной серной кислоты выделяются кристаллогидраты (см. рис. 82). [c.333]

Часто в качестве органической фазы применяется сам исходный жидкий субстрат. В принципе для этой цели можно использовать многие органические растворители. Однако они не должны даже частично смешиваться с водой, чтобы избежать сильной гидратации ионных пар. Следует иметь в виду, что в малополярных растворителях таких, как гептан или бензол, ионные пары из водной фазы в органическую переходят лишь в незначительной степени, если только сочетание аниона с катионом не является очень липофильным. Так, например, ТЭБА весьма неэффективен как катализатор в системе бензол/вода [28] и даже в такой системе, как дихлорметан/вода [2]. При использовании этих растворителей рекомендуют соли тетрабутиламмония или соли даже с еще большими катионами, такими, как тетра-н-пен-тиламмоний, тетра-н-гексиламмоний или аликват 336. [c.88]

Термин исиользуегся для описания реакций, которые р.ключают присоединение молекулы воды (гидратация) или расщепление под действием молску.1Ы воды органических соединений. [c.65]

Создание новых процессов, базирующихся на более доступном или дешевом сырье, обычно является результатом от-кр1ития новых реакций и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и газ. Постепенное исчерпание месторождений нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре технологии, В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического сннтеза выявилась тенденция замены дорогостоящего ацетилена па низшие олефины и даже парафины, а а чкже усилоииое развитие синтезов на основе СО и Нг, которые могут базироваться иа угле. В других случаях разрабатываются ноЕые процессы с заменой сырья сии )тов на олефины, фосгена на ди( ксид углерода, дорогостоящих окислителей (хромпик, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. К этому же вопросу относится ра .работка прямых методов синтеза, исключающих расход кислот илн щелочей, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной при синтезе спиртов и т. д. [c.18]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

Как и в случае реакций гидролиза и гидратации, N-aлкилиpoвa-иие нередко классифицируют как аммонолиз (или аминолиз) органических соединений. [c.238]

Успехи органической химии позволяют производить ряд ценных органических продуктов из самого разнообразного сырья. Так, напрнмер, этиловый спирт, используемый в громадных количествах в производстве синтетического каучука, искусственных волокон, илас ическпх масс, взрывчатых веществ, эфиров и т. п., можно получать из пищевых продуктов (зерна, картофеля, сахарной свеклы), гидролизом древесины и гидратацией этилена. Этилен же, в свою очередь, получается при химической переработке природных газов, нефти и других видов топлива. Вначале пищевое сырье в производстве спирта стала вытеснять древесина. Из 1 т древесины при гидролизе получается около 160 кг этилового спирта, что заменяет 1,6 т картофеля или 0,6 т зерна. Производство гидролизного спирта обходится дещевле, чем из пищевого сырья. При комплексной химической переработке древесина используется вместо пищевого сырья также в производстве глицерина, кормового сахара, кормовых дрожжей, уксусной, лимонной и молочной кислот и других продуктов. Особенно быстро развивается производство синтетического спирта гидратацией этилена таким образом, растительное сырье вытесняется минеральным. Себестоимость синтетического спирта из нефтяных газов в три раза ниже, чем из пищевого сырья. Интенсивно развивается также производство синтетического каучука из бутан-бутиленовой фракции попутных нефтяных газов, поэтому этиловый спирт потерял доминирующее значение в производстве. синтетического каучука. Из продуктов переработки газов и нефти ныне вырабатывают также уксусную кислоту, глицерин и жиры для производства моющих средств. При этом экономятся громадные количества пищевого сырья и получается более дешевая продукция. [c.23]

Способы переработки любого вида сырья определяются характером продуктов, которые предполагается получить, а также составом и свойствами исходных углеводородов. Для производства продуктов органического синтеза используются типичные реакции ор-1 анической химии галогеннровзние, сульфирование, окисление и восстановление, гидрирование и дегидрирование, гидратация и дегидратация, нитрование, алкилирование, циклизация, изомеризация, конденсация, полимеризация, этерификация и т. п. [c.162]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Этиленгликоль — вязкая бесцветная жидкость без запаха, сладковатого вкуса, относительно ядовит LD50 для мышей 7,4 мл/кг (к смерти человека может привести, например, прием 100 см тормозной жидкости, содержащей 30—40% этиленгликоля). Смешивается во всех отношениях с водой, одноатомными спиртами, глицерином и пиридином. Получается в промышленном масштабе гидратацией окиси этилена и другими способами. Этиленгликоль — один из наиболее важных синтетических органических продуктов производство его в США в 1975 году примерно достигло 1,6 млн. тонн [4а]. Имеет сотни областей применения — приготовление антифризов, антиобледенительной жидкости (в смеси с пропиленгликолем), алкидных смол, полиэфирных волокон (например, лавсана) и др. [c.10]

С 1972 г. Фирма Deuts he Texa o (ФРГ) эксплуатирует крупную установку прямой гидратации пропилена на сильнокислом сульфокатионите, матрица которого представляет собой сополимер стирола и дивинилбензола. Выход изопропилового спирта в значительной мере определяется степенью структурирования органической матрицы, удельной поверхностью и распределением размеров пор ионита. [c.230]

Значительный интерес исследователей вызвало и изучение экстракции соляной кислоты [27, 30, 31]. Однако, как и в случае с HNO3, авторами почти совершенно не затронут вопрос о гидратации экстрагируемых комплексов кроме этого, для системы HjO — H l — P2SO — органический растворитель при высоких [c.45]

В области концентраций Нг504 0,1—3,5 моль/л эффективные константы экстракции остаются практически постоянными Кср — = (2,2+0,12) 10 . Константы рассчитывали при Я = 2иЬ = 2. При концентрациях Н2504>3,5 моль/л обнаружено образование гидрато-сольватов с ц = 1 и Ь = 3. Показано, что при учете гидратации ксмплексов в органической фазе и растворимости в воде для определения сольватного числа применим меюд разбавления и в случае гидрато-сольватного механизма экстракции. [c.47]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Значение ККМ уменьшается также с уменьшением гидратации (ги-дрофильности) противоионов. Введение электролитов (индифферентных) снижает ККМ у ионогенных ПАВ и слабо влияет на ККМ неионогенных ПАВ. Введение неэлектролитов (органических растворителей) при наличии солюбили.зации приводит к повышению устойчивости мицелл, т. е. к уменьшению ККМ в водных растворах ПАВ. При отсутствии солюбилизации, как правило, ККМ увеличивается за счет усиления растворяющей способности среды. [c.131]

Больпхую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из ifmop-бутилового спирта — метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [c.472]

Однако, несмотря на ишрокую известность и несомненную общность, эти реакции (за исключением присоединения брома) в своем классическом виде не вошли в арсенал методов современной органической химии по очень простой причине — им не хватало именно чистоты. Так, например, даже простейшая реа1 ция гидратации — присоединение воды к этилену в присутствии серной кислоты — приводит к образованию пе только этилового спирта, но и диэтилового эфира, этилсульфата и ряда других продуктов. [c.63]

Термин пспольчуется для описания реакций, которые BKj uonaroT присоединение молекулы воды (гидратация) или расщепление под действием молекулы воды органических соедгшений [c.227]

ФОП и ХОП из образцов растительного происхождения извлекают ацетонитрилом [54 и ацетоном [55,56] Установлено, что для извлечения пестицидов из растений, содержащих большие количества восков и липидов, лучше применять ацетон, а для образцов с большим содержанием пигментов - смесь гексана с изопропиловым спиртом (1 1). При экстракции пестицидов из почв используют ацетон, метанол, этилацетат, ацетонитрил и хлороформ [54,57-60]. Присутствующая в почвах вода, как правило, ослабляет силы адсорбционного удерживания пестицидов из-за процессов гидратации. Поэтому перед их извлечением почву рекомендуется хорошо увлажнить водой или обработать растворами кислот (щелочей), Поскольку при извлечении пестицидов в органический растворитель обычно переходят их гидратированные формы, то используют хорошо растворимые в воде растворители (метанол, ацетон, ацетонитрил и др,) или смеси с неполярными жидкостями, тогда как при экстракции из воды в основном применяются последние. Важно подчеркнуть, что степень извлечения органических компонентов из твердых образцов сильно зависит от прочности их связей с белками и другими составляю 1цими исследуемых субстратов [c.212]

Гидратация H2SO4 сопровождается выделением большого количества тепла. Поэтому смешивать концентрированную H2SO4 с водой следует очень осторожно, вливая серную кислоту тонкой струйкой в воду, а не наоборот. Концентрированная серная кислота поглощает пары воды, и поэтому ее применяют в качестве осушителя она отнимает воду и от органических веществ, обугливая их. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология