Катализаторы карбоновых кислот

К числу наиболее активных относятся платиновые катализаторы, позволяющие в мягких условиях гидрировать большинство функциональных групп. Не восстанавливаются на этих катализаторах карбоновые кислоты, их амиды и эфиры. [c.18]

Одпако эта корреляция недостаточно точна. Если учесть, что логарифмы представляют собой функции, довольно нечувствительные к изменению аргумента, то видно, что некоторые из отклонений от прямолинейной зависимости для данных незаряженных катализаторов (карбоновых кислот [c.992]

Совместным действием на олефины окиси углерода и водяного пара при очень жестких условиях в присутствии кислых катализаторов получают карбоновые кислоты [c.219]

При совместном действии окпси углерода и, например, анилина нэ олефипы при 180—220°, давлении 300—500 ат и отношении олефинов к анилину в реакционной смеси 1 1 в присутствии кобальтового катализатора,, образуются анилиды карбоновых кислот. Реакция протекает согласно Зфавнению [c.220]

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

Катализатор получают нанесением солей карбоновых кислот (ацетатов никеля и урана) на окись алюминия с последующим разложением их при температуре не выше 650° С [c.83]

Парафины и церезины применяются для изготовления свечей, для пропитки соломки спичек, в производстве восковой бумаги, в качестве диэлектрика в электротехнической и радиотехнической промышленности. При окислении хорошо очищенного парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты, применяемые в мыловарении как заменители жиров. Крекингом парафина получают а-олефины — сырье для производства моющих веществ и др. [c.24]

Хорошо известное окисление альдегидов до карбоновых кислот действием оксида серебра ускоряется в присутствии межфазного катализатора. Это позволяет предположить, что экст- [c.409]

Эта реакция протекает при умеренно высоких температурах в присутствии таких катализаторов, как мелкодисперсное серебро или смесь порошкообразного железа и оксида молибдена. Вторая стадия окисления приводит к образованию карбоновых кислот, характеризующихся наличием [c.293]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Эта реакция протекает значительно быстрее, чем амидирование самих карбоновых кислот. Она осуществляется без катализаторов при 50—100 °С и является удобным методом синтеза некоторых амидов. [c.222]

Кроме надкислоты и карбоновой кислоты, другим продуктом окисления альдегидов являются ангидриды. Их образованию благоприятствуют применение смешанного катализатора (соли Со или Мп с солями Си) и пониженное парциальное давление кислорода. Один и 1 возможных механизмов образования ангидридов состоит в превращениях ацильного радикала в координационной сфере атома меди [c.361]

С учетом всех этих соображений был разработан процесс жидкофазного каталитического окисления парафина со следующими показателями глубина окисления парафина не более 30—35% (что соответствует кислотному числу а 70 мг КОИ на 1 г оксидата) в начале процесса, когда карбоновые кислоты только начинают накапливаться, поддерживают температуру 125—130°С, а затем ее снижают до 105—110°С окисление проводят при атмосферном давлении, вводя воздух в реакционную барботажную колонну через распределительные устройства с большим числом довольно мелких отверстий (1—2 мм). Применение более чем двукратного избытка воздуха способствует интенсивной турбулизации реакционной массы. При этих условиях и с указанными ранее количествами марганцевого катализатора окисление парафина ведут в течение 15—20 ч. [c.384]

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

Технологическая схема производства СПД представлена на рис. 6.4. Керосин, рециркулирующий оксидат и катализатор [0,1% (масс.) перманганата калия или соответствующее количество нафтенатов марганца и натрия] поступают в реактор 1 барботажного типа. Окисление осуществляется кислородом воздуха при 120—130 °С до накопления в оксидате 15% (масс.) карбоновых кислот. В дальнейшем оксидат для удаления катализаторного шлама смешивается в аппарате 3 с содержащей низкомолекулярные кислоты реакционной водой, поступающей [c.180]

Во второй серии (опыты 3, 4, 5) нужное количество катализатора (от 0,1 до 0,4%) вводили при постоянной температуре 130 С и количестве воздуха 300 л час. Полученные результаты приведены в таблице 37. Как видно из приведенных данных, в обеих сериях опытов оптимальным количеством перманганата калия оказывается 0,1% исходного сырья. При этой концентрации катализатора карбоновые кислоты получаются с повышенным выходом и наилучшими показателями. При использовании 0,05% катализатора в условиях понии аю-щейся техмпературы окисления индукционный период удлиняется, и желаемые результаты не получаются. В [c.127]

Присоединение окиси углерода и воды к олефинам в присутствии катализаторов, особенно концентрированной серной кислоты, с образованием карбоновых кислот разветвленного строения идет с исключительно хорошими выходами при определенных условиях даже в отсутствие давления. Целесообразно работать при температуре от О до 50° н при давлении окиса углерода 50—100 ат в присутствии 96—97%-нои серной кислоты. В этих условиях из нропена получают изомасляную кислоту, а из изобутена — триметилуксусную кислоту [52]. Реакция идет в строгом соответствиш с правилом Марковникова [c.220]

Карбоновые кислоты Органические соединения, содержащие группу -СООН Катализатор Вещество, ускоряющее реакцию, хотя и не расходуемое в этой реаки.ии Кагалитический конвертер Устройство, устанавливаемое на выхлопной системе автомобиля для снижения содержания вредных веществ в выхлопьсых газах [c.545]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Результаты изучения кинетики поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 4.29. Продолжительность опыта до полной его остановки составляет 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с дезактивацией катализатора (стеарата меди). Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) достигает 0.23 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а карбоновые кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН] = 5.9-10" [R OOH] = 0.710"2 моль/л). [c.158]

Хлоркарбоновые кислоты алифатического ряда обычно получают хлорированием карбоновых кислот. Эта реакция катализируется веществами (P I3, хлориды серы), способными давать с кгфбоновыми кислотами ангидриды и хлорангидриды, которые также являются катализаторами. Их влияние объясняют тем, что, в отличие от самих кислот, хлорангидриды достаточно быстро взаимодействуют с хлором, и за счет образования и расщепления ангидридов образуются хлоркарбоновые кислоты [c.142]

Состав продуктов, как обычно, регулируют, изменяя соотношение хлора и карбоновой кислоты, что облегчается сильным замедлением последующих стадий хлорироваиия. Реакцию проводят, барботируя хлор-газ через жидкую массу кислоты и катализатора при температуре, постепенно повышающейся от 100 до 150—170 °С. [c.142]

Таким путем нитрилы мож]ю получать и непосредственно из карбоновых кислот (без промежуточного выделения ампдов) в присутствии дегидратирующих катализаторов [c.224]

Этим путем предлагается получать моноакрилат и монометакрилат этиленгликоля, являющиеся ценными мономерами, а также монотерефталат этиленгликоля, который можно непосредственно превращать в полимер поликонденсацией. Наиболее эффективные катализаторы реакций а-оксидов с карбоновыми кислотами — третичные амины, функционирующие в виде солей четырехзамещенного аммония. [c.290]

Все неионогенные моющие вещества на основе оксида этилена получают при 150—250 °С в присутствии оснований в качестве катализаторов (около 0,3% NaOH или метилата натрия) при атмосферном или повышенном давлении (до 2 МПа). Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам (и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость (обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83,6 (стр. 287). [c.294]

Окисление парафинов в карбоновые кислоты. Этот путь окисления парафинов всегда связан с деструкцией углерод-углеродных сгязей. Процесс протекает в жидкой фазе — термически или в при-с>тствии катализатора при температуре от 105—120 до 170—200 °С. Имеются два направления [c.380]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

При каталитическом окислении вторичных спиртов образуются кетоны, которые окисляются дальше с деструкцией цепи и образование, карбоновых кислот. Иной результат получается при окислении вторичных спиртов без катализаторов при 90—140°С они превр5щаются в кетон и пероксид водорода [c.409]

Г[ервая из этих реакций, описанная в гл. III (стр. 221), протекает при повышенной темнературе без катализаторов. Восстановле-лне амидов в амины происходит в присутствии катализаторов гидрирующего типа — никеля (нри 250°С и 1—2 МПа), сульфидов никеля, вольфрама и молибдена (ири 300—330 °С и 20 МПа) н др. При практическом осуществлении процесса нет необходимо-СГ11 в выделении амидов, и обе реакции протекают вместе. В результате получается первичный амин с тем же числом углеродных атомов, какое имела карбоновая кислота. [c.510]

Оформление реакционного узла для жидкофазного гидрирования сильно зависит от экзотермичности реакции и способа отвода тепла. Только в редких случаях тепловыделение настолько мало, что реакцию можно осуществить без охлаждения (гидрирование карбоновых кислот и их эфиров). В случае гидрирования летучих веществ (превращение бензола в циклогексан) иногда отводят тепло за счет испарения компонентов смеси, которые конденсируют и возвращают в реактор. Наиболее часто для процессов с дисиерги-ровгнным и суспендированным катализатором осуществляют принудительное охлаждение при помощи внутренних или выносных холодильников, когда при подходящей температуре используют тепло реакции для получения пара. Теплоотвод затруднен для процессов со стационарным катализатором тогда чаще всего ведут ступенчатое охлаждение смеси. [c.517]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбента ш или простой фильтрацией. Этернфикация в их присутствии протекает при более высокой температуре (160—200 °С) и требует большего избытка спирта (40% и выше), чем при использовании кислотного катализатора. [c.238]