Формальдегид как продукт окисления

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Формальдегидный конденсат содержит 34—40% формальдегида. Этот концентрированный формальдегидный раствор экстрагируется, например, хлористым метиленом или трихлорэтаном и, наконец, в установке для отделения растворителя и далее в вакуумной колонне концентрируется до 45%. Отделяющийся конденсат, содержащий около 4% формальдегида, используется в качестве промывочной жидкости для абсорбции продуктов окисления из газов. Для удаления из раствора муравьиной кислоты применяются ионнообменные смолы [62]. [c.155]

Теоретически из метана можно получить лишь три продукта окисления метанол, формальдегид и муравьиную кислоту наиболее желаемым из них является формальдегид. Но при окислении пропана и бутана получается большое число различных кислородных соединений, разделение которых и переработка в чистые продукты требуют многих стадий. [c.433]

Как указывалось ранее, если требуется полноту текстуры сочетать с мягкостью, можно изготовить кожи растительного дубления, пользуясь, однако, не вяжущими дубильными веществами, применяемыми в производстве тяжелых кож, но более мягкими, менее вяжущими. Для специальных кож имеется несколько иных дубящих веществ, как, например, квасцы, продукты конденсации формальдегида, продукты окисления некоторых масел (имеющих, повидимому, альдегидный характер), некоторые новые синтетические дубящие вещества, полученные в последние годы, и тому подобные. Однако в основе производства легких кож остается хромовое дубление, и в значительно меньшей степени, растительное дубление. [c.395]

Для количественного определения метилового спирта применяют колориметрический метод, основанный на образовании окрашенного продукта при взаимодействии формальдегида— продукта окисления метилового спирта— с фуксинсернистой кислотой. [c.49]

Выделение чистого формальдегида из смеси продуктов окисления бутана возможно экстрактивной перегонкой с этиленгликолем в качестве растворителя. [c.152]

Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей [75, 134—142]. Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом [115]. Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора там же обнаружены кетоны и ди-кетоны [143—144]. Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в [145]. [c.407]

По зтим причинам, одной из основных задач в производстве формальдегида неполным окислением метана является, наряду с углублением знаний о механизме цепного окисления, переход к гетерогенным каталитическим процессам с целью подбора активных и селективных катализаторов и инициаторов, в присутствии которых образуется продукт, лишенный нежелательных примесей. [c.166]

В то же время, из-за сложности состава продуктов реакции и трудности их разделения, в производстве изопрена находят применение и синтетические методы его получения из изобутилена и формальдегида и окислением изопентана. [c.324]

Как следует из таблицы, основными промежуточными продуктами окисления этана прп высоких давлениях являются этиловый спирт и уксусная кислота. В меньших, но все же значительных количествах накапливаются также метиловый спирт и ацетальдегид. Совсем невелик выход формальдегида и муравьиной кислоты. [c.24]

Как с.педует их схемы, основными молекулярными продуктами окисления метана при давлениях порядка атмосферы являются, в согласии с опытом, формальдегид, окись углерода и вода, а при высоких давлениях и метиловый сиирт. [c.279]

Как видно из рис. 9.2, введение небольших количеств воды благоприятно влияет и на выход диацетилдекаметилендиамина по веществу и по току, хотя образование формальдегида — продукта окисления растворителя (метилового спирта) — при этом и увеличивается [33]. При небольших добавках воды (до 5%) количество пропущенного электричества, т. е. продолн ительность процесса, практически не возрастает. [c.300]

Однако далеко не все субстраты в одинаковой степени способны участвовать в этом процессе. Роль субстратов ЦТК может меняться в связи с особенностями метаболизма субстрата микросомального окисления. Формальдегид — продукт окисления амидопирина — является субстратом дыхательной цепи. Это может определять специфику взаимодействия в данном случае ьшкросомальной и ьштохондриальной редокс-цепей. Вьппе в табл. 11 было показано, что только сукцинат имеет явные преимущества для реализации N-деметилирования амидопирина срезаш печени сытых интактных животных. Ни а-кето-глутарат, ни малат существенно не влияют на этот про- [c.148]

Линии I — летучие кислородсодержащие продукты окисления пропана или бутана II — чистый ацетальдегид ///—летучие соединения из установки очистки формальдегида VV — водород V — па установку для очистки формальдегида У/— гептан У//— дренаж VIII — чистый метиловый спирт IX — этиловый, изопропиловый и н-пропиловый спирты. [c.156]

Формальдегид отделяют от кислот при помощи ионообмеиных смол и затем очищают перегонкой под давлением. Какие-либо более точные указания в отношении практического осуществления этого относительно сложного процесса разделения продуктов окисления отсутствуют. [c.438]

Конверсия простейших алифатических углеводородов в результате, прямого окисления, до продуктов, занимающих по степени окислениости промежуточное положение между углеводородом и окисью углерода, активно исследовалась в течение последних 50 лет. Уже в 1903 г. Бои Уилер [7], пропуская в течение нескольких дней смеСь, состоящую из двух частей ме тана и одной части кислорода, через печь при 500° С, идентифицировали в продуктах окисления, собранных в охлаждаемой ловушке, формальдегид. [c.318]

Фуджимото [19] получил, пропуская смесь двух частей метана с ОДНОЙ частью кислорода через кистевой искровой разряд, кроме формальдегида и метанола, перекись водорода. Одновременно были также получены значительные количества водорода, поэтому невозможно определить является ли перекись первичным продуктом окисления метана или она образовалась при окислении молекулярного водорода. Перекись водорода была выделена в виде продукта присоединения ее к формальдегиду — перекиси диоксидиметила. Последняя разлагается при нагревании на муравьиную кислоту и водород. [c.324]

Из iiaaaiiHoro выше можио. заключить, что любые кислородные соедипения, например альдегиды, спирты и т. д., образующиеся в результате окисления этана при температурах, способствующих быстрому течению реакции, по-видимому являются продуктом дальнейшего окисления этилена. За несколько лет до появления цитированной выше работы Грея, Курмо [16] изучал окисление этана воздухом в интервале температур от 700 до 710° С в рециркулирующей системе с непрерывной подачей свежего этана, что давало возможность повышать содержание этилена в рециркулирующем продукте и с отбором очищенного газа для сохранения постоянного давления. На 100 частей загруженного этана он получил 33,4 части этилена и 7,4 части альдегидов непрореагировавший этан составлял 46,3 части. Отношение формальдегида к ацеталь-дегиду равнялось 6 1. Распределение продуктов подобно выходам продуктов окисления этилена в том же интервале температур. [c.328]

Пропан и бутан. Указанные углеводороды за рубежом широко применяются в промышленности как сырье для процессов неполного окисления. В результате некаталитического парофазного окисления пропана при умеренных давлениях и температуре 250— 350° получается сложная смесь различных продуктов окисления ацетальдегид, формальдегид, метанол, пропиональдегйд, пропа-нолы, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый спирт, уксусная И муравьиная кислоты, окись п двуокись углерода и др. [c.84]

Линии I — неочищенные летучие продукты окисления II — летучие продукты окисления с формальдегидной установки III — ацетальдегпд в сборник IV — формальдегид на очистку V — водород VI — гептан VII — в сборник метанола VIII — отходы [c.95]

Основными продуктами окисления углеводородов является ацетальдегид, формальдегид, метанол, уксусная кислота, ацетон. Доля этих соединений, полученных методом окисления углеводородов в США, превыпгает 25% от общей их выработки. Эти соединения являются весьма важным сырьем для получения большого количества других продуктов. [c.99]

В некоторых производствах образование взрывоопасных концентраций вообще исключается. Однако в боль-шлнстве химических производств возможность образования взрывоопасных концентраций определяется е мим характером производства. В ряде производств крупно-тоннажного синтеза заданный продукт получают окис-лением веществ кислородом воздуха. Например, формальдегид получают окислением метанола нитрил акриловой кислоты — окислением пропилена в присутствии аммиака окись азота — окислением аммиака. В таких случаях неизбежно образование смесей взрывчатых веществ с кислородом, поэтому технологический процесс разрабатывается так, чтобы концентрации этих смесей были ниже нижнего или выше верхнего концентрационных пределов взрываемости. [c.143]

Процессы окисления на катализаторах очень широко распространены в промышленности. Как по тоннажу продуктов, так и по разнообразию их, они занимают одно из первых мест в химической промышленности. Достаточно упомянуть такие процессы, как окисление вммиака и сернистого газа, этилена и нафталина, метана и метанола. Степень их разработки и освоения — крайне разнообразна. Большая часть перечисленных процессов давно освоена промышленностью и сейчас главной проблемой является интенсификация их, переход к сверхмощным агрегатам, производительность которых в 10—15 раз больше существующих. С другой стороны, такие процессы как неполное окисление метана до метанола и формальдегида или окисление хлористого водорода находятся лишь в стадии разработок. [c.137]

Характер катализатора и температурного режима окислительного процесса определяет выбор тина реактора. При наличии износоустойчивого катализатора более эффективными, как правило, являются реакторы кипящего слоя,. позволяющие приближаться к оптимальному температурному режиму при отсутствии перегревов пли переохлаждений в различных зонах слоя катализатора. С большой осторожностью, после тщательного изучения, следует применять метод кипящего слоя для процессов, в которых целевым является продукт неполного окисления, например, формальдегид при окислении лметаиа или метанола. В таких случаях возможно увеличение химических потерь исходного вещества за счет вредного влияния перемешивания газовой фазы в кипящем слое, а также вследствие протекания побочных гомогенных реакций в свободном объеме, который в кипящем слое всегда больше, чем в неподвижном. [c.138]

Основными побочными продуктами окисления ацетальдегида являются метилацетат, формальдегид, муравьиная кислота, ацетон, дидцетил, этилиденди ацетат. Это требует тщательной очистки товарного продукта от примесей. Оксидат поступает в первую ректификационную колонну, где от него отделяются легкокипящие продукты. Далее уксусная кислота-сырец отделяется под вакуумом от тяжелых продуктов, которые вместе с катализатором возвращаются в реактор. Уксусная кислота очищается от муравьиной либо перманганатом калия, либо с помощью азеотропобразующих агентов (после предварительной осушки). [c.199]

Возросли возможности производства формальдегида, та л как после многих лет исследовательских и опытных работ получило, наконец, заводское о( )ормление окисление природного газа. На первой в США промышленной установке получаются в качестве г.лавных продуктов окисления большие количества ( )ормальдегпда и метанола, наряду с малым производством других химикатов. Схема и описание работы этой установки были недавно опубликованы [18]. [c.464]

Смесь свежего и циркуляционного (оборотного) ИПБ с добавкой ГП для инициирования процесса окисления из сборника 1 поступает в теплообменник 2, где нагревается продуктами окисления (оксидатом), выходящим из реактора окисления и подается в верхнюю часть реактора окисления 3. В нижнюю часть реактора под давлением 0,4 МПа поступает противотоком очищенный воздух, барботирующий через жидкость. Избыток воздуха с увлеченными им парами ИПБ и побочных продуктов (формальдегид и муравьиная кислота) проходит холодильник-конденсатор 4, где из него выделяются жидкие продукты, и выбрасывается в атмосферу. Конденсат поступает в сепаратор-промыватель 5, орошаемый водным раствором щелочи, для удаления муравьиной кислоты, и разделяется в нем на углеводородный и водный слои. Углеводородный слой, содержащий ИПБ, подается в сборник 1 и возвращается в цикл. Выходящий из нижней части реактора 3 оксидат, содержащий до 30% ГП, проходит теплообменник 2, дросселируется до давления 40 кПа в дросселе 6 и подается на ректификацию в вакуум-ректифика-ционную колонну 7 для отгонки ИПБ и концентрирования ГП. [c.360]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

В США прямое окисление природного газа осуществляют две фирмы. Фирма Ситиз сервис ойл компани имеет установку в г. Таллант (шт. Оклахома), на которой природный газ окисляют при умеренных температуре и давлении в смесь равных весовых количеств метилового спирта и формальдегида. Наряду с ними образуются в меньших количествах ацетальдегид и метилацетон схему этой установки см. в работе [10]. Согласно опубликованным патентам [11], природный газ, содержащий j—С4-угле-водороды, смешивают с 10 об.% воздуха и пропускают при 460° и 20 ama над твердым контактом. Первоначально катализатором служил платинированный асбест позже стали применять смесь фосфата алюминия и окиси меди на инертном носителе. Продукты окисления выделяли охлаждением газовой смеси, которую в заключение промывали при 0° частью конденсата, образовавшегося при охлаждении. Природный газ окислялся неполностью, тогда как кислород реагировал целиком отходящие газы либо возвращали обратно, смешивая со свежими порциями природного газа и воздуха, либо сжигали. Жидкие продукты реакции содержали в среднем 5—6% ацетальдегида, 34—36% метилового спирта, 20—23% формальдегида, воду и небольшие количества кислородных соединений более высокого молекулярного веса. Время реакции не превышало нескольких секунд, иногда даже меньше 1 сек. температуру реакции регулировали подогревом входящего в реактор газа до температуры на 50° ниже рабочей. Для максимального выхода формальдегида давление не должно было превышать 20 ат при 50 ат основным продуктом являлся метиловый спирт. В патентах указывается, что большая часть метана не реагирует и получаемые продукты образуются в результате окисления высших углеводородов. [c.72]

Непосредственное превращение этилена в формальдегид при нагревании с кислородом стало известно уже давно благодаря исследованиям Шутценбергера (1875 г.), Вильштеттера, Бона, Уилера и их шкоп. Наилучшие выходы получаются при 550—600° и больших объемных скоростях газов. Одновременно с формальдегидом образуются также следы ацетальдегида и уксусной кислоты. Ленер [1] подробно исследовал продукты окисления этилена молекулярным кислородом. Окисление проводилось в интервале 300—500° при длительной реакции (в проточной системе без рециркуляции) и при кратковременной реакции (в системе с рециркуляцией). В жидких продуктах реакции, полученных после конденсации, содержались окись этилена, этиленгликоль, глиоксаль, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная кислота и вода. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида НОСНзООСНцОН. Последняя могла быть разложена на водород и муравьиную кислоту, которые присутствуют в продуктах окисления этилена [c.157]

Для общей характеристики реакции окисления метана в статических условиях при высоких давлениях можно привести результаты, полученные Ньюиттом и Хаффнером [2] прп исследовании расхода кислорода и накопления промежуточных и конечных продуктов по ходу превращения в смеси 8,1 СН4 -Ь О2 при температуре 341 С п начальном давлении 106 атм (см. рис. 7). Как ясно из рисунка, вначале имеется З-минутный период индукции, в течение которого не наблюдается заметных изменений в составе смеси. За периодом индукции следует период измеримого окисления, протекающего со все возрастающей скоростью. Окисление обрывается через 12 мин. вследствие полного израсходования кислорода. К этому моменту в окисление вступает 7,9% от взятого метана. Обращает на себя внимание резкое изменение, по сравнению с окис.пением нри низких давлениях, в соотношениях метилового спирта и формальдегида. Выше мы видели (см. стр. 17), что основным промежуточным продуктом окисления метана при атмосферном давлении является формальдегид, образование же метилового спирта столь мало, что этот продукт с трудом удается констатировать. При увеличении же давления выход формаль- [c.21]

Как ясно из таблицы, окислительная реакция в первой смеси приводит (в случае времени контакта в 5 сек.) к выходу метилового спирта в количестве 51%, а формальдегида — 4,1% от прореагировавшего метана. Увеличение же содержания в смеси кислорода с 3% до 5% (при приблизительно одинаковых температурах, давлении и временах контакта) значительно снижает выходы этих продуктов. Далее, увеличение скорости струи при сохранении прочих условий постоянными сказывается в значительном увеличении выхода метилового спирта и в несколько меньшем увеличении выхода формальдегида (при одповременном уменьшении количеств СО и Oj) и, следовательно, в увеличении отношения GH3OH/HGHO. Ньюитт подчеркивает, что полученный результат — рост отношения СН3ОН/НСНО с увеличением скорости струи, то есть с переходом ко все более ранним стадиям реакции, вполне согласуется с принятием метилового спирта в качестве первичного продукта окисления. [c.22]

Особенно неожиданными явились опубликованные в 1955—1956 гг. работы Ванпе [64, 65], в которых при окислении метана (смесь 2СН4 + + О2) в статических условиях при температуре около 500° и давлении 800 мм рт. ст. было обнаружено возникновение пиков на кривой прироста давления. Эти пики — осцилляции сопровождаются голубым свечением, которое, правда, не всегда удается наблюдать. Ванпе показал далее, что интенсивность холодных пламен тем больше, чем больше давление смеси. В работе были определены области холодных пламен, медленного окисления и горячего воспламенения. Было также констатировано, что во время прохождения холоДного пламени концентрация формальдегида — основного промежуточного продукта окисления метана — остается неизменной. [c.80]

Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]

Помимо указанного, необходимо особенно подчеркнуть нахождение Норришем и Бэйли в продуктах окисления гексаиа всей серии альдегидов от капронового до формальдегида включительно. Этот факт рассматривается Норришем как серьезнейшее подтверждение принятой в его схеме ступенчатой деградации альдегидов — основного пути, по которому предполагается окислительное превращение углеводородной молекулы. Дальнейшее обсуждение этого факта и бесспорности сделанного из него вывода будрт проведено ниже (см. стр. 266—267). [c.261]

Такое сходство в поведении анализируемой иерекиси с диоксиметил-перекисью приводит авторов к окончательному выводу о том, что последняя является единственной органической перекисью, содержащейся в незначительных количествах в продуктах окисления пропана. Так как эта перекись легко образуется в растворе копдепсацией формальдегида с перекисью водорода [101] и так как выше 190 она подвергается распаду [102], то естественнее всего предположить, что в зоне реакции окпсле-нпя пропана возникает только перекись водорода, а диоксиметилиерекись образуется взаимодействием перекиси водорода с формальдегидом после выпуска продуктов из реакционного сосуда. [c.263]

Одновременно с изучением формальной кинетики окисления ароматических углеводородов Бургоин, Танг и Ньюитт [14, 17] исследовали также химизм этой реакции. В случае окисления толуола и ксилолов воздухом при повышенных давлениях [14] в конце реакции были обнаружены в значительных количествах СО, СОа, фенолы, ароматические спирты п альдегиды, а также формальдегид. В табл. 79 для иллюстрации приведен количественный состав продуктов окисления толуола при 400° С и 8 атм. Из данных таблицы ясно, что наряду с окислением боковой цепи происходит и разрыв ароматического кольца. [c.428]

При колтпатпой томпературе и начальном давлении смеси 760 мм рт. ст. метан подвергся превращению па 32% (смесь GH4-I- О2). В продуктах окисления найдены СО и Oj в близких количествах, HjO, Н2, НСООН и небольшие количества СН3ОН и перекисей. Формальдегид найден только в видо следов (см. рис. 194). Баланс по углероду сведен на 90%. Около 50% израсходованного метана переходит в жидкую фазу, основным продуктом которой является НСООН. [c.455]

Продуктами окисления метана являются довольно значительные коли-честпа гидроперекиси метила (до 0,3% на пропущенный метан) и формальдегид. Те же продукты образуются и при фотохимическом (оспещение светом Шумановской области спектра) окислении метана. В этой области спектра метан прозрачен, а кислород диссоциирует на атомы. [c.481]

А.иализ продуктов реакции ( с изобутаном) показал, что помимо ацетоиа, трет, бутилового и метилового спиртов, имеется еще трет, бутилоксиме-тил-нерекись. Среди газообразных продуктов окисления прн 150 найдены изобутилен, НСООН, окислы углерода, формальдегид. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология