Строение атомов и спектральный

Замечу заранее, что мы пошли по второму пути, нам, физикам, наиболее свойственному. В частности, мы не ограничились природным пигментом — хлорофиллом и его производными, но вовлекли в сферу фотохимических исследований прочные зеленые и синие синтетические пигменты, выпускаемые промышленностью, весьма близкие по строению и спектральным проявлениям к хлорофиллу, — фталоцианины, в частности фталоцианин, содержащий в центре атом магния. [c.377]

Хотя ранние работы по изучению атомных спектров и были шагом вперед, они тем не менее носили эмпирический характер. По большей части эти работы ограничивались классификацией и корреляцией наблюдаемых данных с помощью эмпирических соотношений, но совсем не объясняли механизма возникновения спектральных линий. Естественно было предположить, что спектральные серии испускаются атомами, но как атом может испускать такие линии, вряд ли стоило обсуждать, так как не существовало удовлетворительной теории строения атома. [c.27]

При спектральном анализе о качественном и количественном составе вещества мы судим по излучению анализируемой пробы. В источнике света одновременно излучается большое количество атомов и ионов. Но для того чтобы понять природу спектра, надо рассмотреть, как излучает отдельный атом или ион. Свободные (не взаимодействующие друг с другом и с другими частицами) атомы и ионы имеют строго определенное строение и излучают вполне определенные порции света. Поэтому для понимания природы эмиссионных спектров нужно знать как строение свободных атомов и ионов, так и строение самого света. Знакомством с его природой и свойствами начнем изучение спектрального анализа. [c.13]

По теории Бора каждый атом может находиться лишь в дискретном ряде стационарных (устойчивых) состояний, характеризующихся определенными значениями энергии в этих состояниях атом не излучает. При поглощении определенной порции (кванта) света или при ином энергетическом воздействии атом переходит на более высокий уровень энергии, при излучении — опускается на более низкий. Возможным переходам между энергетическими уровнями соответствует группировка спектральных линий в серии, наблюдаемая в спектрах излучения и поглощения атомов и молекул. По положению спектральных линий в спектре можно судить об уровнях энергии и внутреннем строении атома, а по [c.12]

Выяснение способа присоединения к атому-комплексооб-разователю лигандов, имеющих несколько координационно-активных центров, составляет одну из существенных задач стереохимии комплексных соединений. Анализ условий, определяющих тот или иной способ присоединения лиганда к металлу, тесно связан с общими проблемами химической связи с двухсторонне направленным донорно-акцепторным а и л-взаимо-действием металл-лиганд, с распределением эффективного заряда по атомам комплекса, со взаимным влиянием лигандов и другими аспектами химического строения, которые обычно привлекаются при теоретической интерпретации структурных, спектральных, магнитных, химических и прочих свойств комплексных соединений. [c.185]

Для испускания квантов света определенной частоты, т. е. ДЛЯ появления в спектре элемента каждой спектральной линии, атому необходима совершенно определенная энергия, которую называют потенциалом возбуждения данной линии. Величина лотенциала возбуждения (для каждого данного атома) определяет-гя энергетическим уровнем, с которого совершается переход. Величины потенциалов возбуждения различны для разных уровней, а следовательно, и для разных спектральных линий каждого элемента. Величины потенциалов возбуждения зависят от строения атома массы и заряда ядра, числа электронов и др. [c.148]

Непредельные углеводороды нормального строения имеют полносимметричные линии колебаний остова в области 800—900 см . Положение двойной связи на краю цепочки легко устанавливается по спектральным признакам непредельных углеводородов 1-й группы. В случае непредельных углеводородов З-й группы с гранс-конфигурацией положение двойной связи в цепочке может быть установлено по частоте наиболее интенсивной, поляризованной и узкой линии в области деформационных колебаний цепочки при помощи формулы (11.1), где тс нужно заменить на число т атомов углерода в цепочке, начинающейся от двойной связи (включая атом двойной связи). Дополнительные данные дает линия в области 1070—ИЗО см . Зависи.мость частоты указанной линии от т дается графиком, представленным на рис. 39. Эта линия пригодна как для транс-, так и для г<ыс-изомеров. [c.252]

Впервые после Вебера физики вновь обратились к электронным дюделям строения ато юв. Эти модели должны были, разумеется, объяснить спектральные, а также другие свойства атомов различных элементов и закономерности в этих свойствах, выражаемые периодической систехюй элементов Л енделеева. [c.10]

Проблемы, существовавшие в то время в теории строения атома, не были проблемами, касающимися исключительно расположения электронов и ядра в атоме. Следовало еще выяснить, как атом может дать дискретный спектр, если этот спектр испускается атомом как таковым. Ни Томсон, ни Резерфорд не могли дать удовлетворительного ответа на этот вопрос. Важный вклад был сделан в 1907 г. Конвэем, который впервые попытался объяснить это явление в плане квантовых идей. Не используя никакой атомной модели, Конвэй сделал заключение о том, что атом испускает энергию, соответствующую спектральной линии, и что появление полного спектра объясняется очень большим числом атомов, в каждом из которых один электрон находится в возбужденном состоянии. [c.29]

Количество спектральных линий, относящихся к одному атому, достаточно велико. В настоящее время наши представления о строении любой химической частицы (будь то атом, ион или молекула) настолько детальны, что сведения о практически всех ее спектральных линиях имеются в справочных изданиях. Для атомов и их ионов наибольшей популярностью пользуются диаграммы уровней энергий с указанием на них длин волн спектральных линий и сил осцилляторов соответствующих переходов. Такие диаграммы носят название Гротриановских (по имени ученого Гротриана, впервые широко использовавшего их). На рис. 1.2 приведен пример Гротриановской диаграммы для атома натрия. На основании приведенных значений сил осцилляторов можно сразу судить о наиболее интенсивных линиях в спектре этого атома. [c.16]

Однако гидроперекись, полученная аутоокислением терпинолена в присутствии азо-бис-изобутиронитрила, является, по-видимому, соединением, возникшим в результате присоединения кислорода ко вторичному углеродному атому 3, с неизменив-шимся положением двойных связей исходного углеводорода. Данные о ее строении базируются на спектральном исследова-чии и изучении продуктов разложения [c.483]

Строение всех представителей ряда изучено спектральными методами с привлечением данных рентгеноструктурного анализа и квантово-химических расчетов. Специфика структуры тринитротиолендиоксидов обуславливает их высокую активность при взаимодействии с нуклеофилами. Они реагируют по трем конкурирующим направлениям, приводящим к образованию анионов 2,4-динитротиолен-1,1-диоксидов (путь А), 2,4-динитротиофен-1,1-диоксидов (путь В), а в случае, если при С(3) гетероцикла находится атом хлора, открывается возможность реакций 8ыУт (путь Q. [c.181]

Однако вместо ожидаемого 3-акрилоилбензоксазолинтиона (II) выделили 3 -[ - (3-бензоксазолинтион) -пропионил]-бензоксазолин-тион с 50 7о выходом, т. е. наряду с ацилированием в реакцию вступает и атом галоида, находящийся при р-углеродном атоме. Проведение реакции при соотношении 2 1 (в избытке БТ) увеличивает выход продукта до 70 7о- Строение соединения VI (т. пл. 210—211°) изз чено спектральными методами. По данным УФ-спектра получен Ы-продукт (Хтах 300 нм). Результаты элементного анализа соответствуют вычисленным. [c.83]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

В работе [1462] впервые описаны характерные особенности формы и строения облака угольной дуги постоянного тока, помещенной в маг-Рис 37 Измене- нитное поле, изучено распределение интенсивно-аие концентрации СТИ ЛИНИЙ и молекулярных полос в различных частиц 1п (кри- зонах разряда и отмечена перспективность этих вая 1) и С<1 (кри- источников для спектрального анализа. После-ряшого° ° проме- дующие работы тех же авторов И61, 1463, 1441] жутка вертикаль- ПОЗВОЛИЛИ установить усиление спектральных вой угольной дуги линий ряда элементов и практически применить леременного тока, этот источник в аналитических целях. ат 1 °и испа- Наибольшее усиление спектральных линий рениГ пробы "из элементов, присутствующих в пробе в следовых канала электрода количествах, наблюдается в случае наложения [263]. на дуговой разряд неоднородного магнитного [c.126]

Интересно рассмотреть, что произойдет, если энергия электрона, сталкивающегося с атомом, будет меньше 1 . Здесь возможны два случая. Первый случай характеризуется эластичным столкновением, при котором атом отскакивает при ударе с энергией, достаточной только для сохранения прежней величины количества движения. Столкновения подобного типа не будут интересовать нас в дальнейшем. При втором типе столкновений, называемых неэластичными , атом приобретает большее количество энергии, в результате чего изменяется его внутреннее строение. Мы уже видели, что для иокизации атома ртути нужен электрон с энергией 10,4 еУ. Однако установлено, что если чэнергия электрона равна только 4,66 еУ, то это количество тоже поглощается атомом, а кроме того могут бы ть поглощены и различные другие дискретные количества энергии — 4,86, 5,43, 6,7 еУ и т. д. Принимают, что атом после такого поглощения энергии находится в возбужденном состоянии и испускает энергию, возвращаясь прямо или постепенно в нормальное состояние. Энергия равная 4,86 еУ, соответствует линии ртути 2536 А (1Г=Лс/Х) и, следовательно, пары ртути, бомбардируемые электронами с такой энергией, испускают спектральную линию указанной длины волны. Возбуждение до такого же состояния может быть вызвано также освещением паров светом этой длины волны, однако существует разница между возбуждением, вызванным электронами и фотонами. Тогда как электрон с энергией, лежащей между величинами и соот- [c.52]

Атомом водорода, собственно говоря, и ограничился точный расчет электронных оболочек и зависящих от их строения свойств атомов. Возможности науки начала XX века оказались недостаточными для расчета более сложных атомов, чем атом водорода. Оставалось рисовать лищь приблизительные картины устройства электронных оболочек других атомов, используя для этого данные о строении атома водорода, опираясь на показания спектрального анализа и руководствуясь периодическим законом и общими соображениями об устойчивости различных комбинаций электронов. [c.206]

Другой весьма важной особенностью характеристич. спектров Р. л. является то обстоятельство, что каждый элемент дает свой спектр независимо от того, возбуждается ли этот элемент к испусканию Р. л. в свободном состоянии или в химич. соединении. Эта особенность характеристич. спектра Р. л. исиользуется для идентификации различных элементов в сложных соединениях и является основой рентгеноспектралъ-ного анализа. Спектральные линии характеристич. спектра Р. л. образуют закономерные последовательности или серии. Эти серии обозначаются буквами К, Ь, M,N..., причем дл шы волн этих серий возрастают от К к Ь, 01 Ь к М и т. д. Наличие этих серий теснейшим образом связано со строением электронных оболочек атомов (см. Атом). Химич. и биологич. действие Р. л. аналогично действию Лучей (см. Радиационная химия). [c.326]

В последнее время опубликован ряд статей [155], в которых показано, что растворы комплексов родия (I) с тирозином, ан-траниловой кислотой или фенилуксусной кислотой в диметилформамиде — превосходные катализаторы гидрирования олефинов. Строение этих комплексов не установлено. Лучше всего их свойства описываются формулой Н[НН2(РЬСН2СОО)2С1] (для комплекса с фенилуксусной кислотой). Согласно спектральным данным, КСОО-группы, по-видимому, служат мостиковыми или хелатирующими лигандами, причем атом родия взаимодействует с л-электронами фенильного кольца. Растворы комплекса поглощают водород с образованием гидридов родия, которые не разлагаются до металла. Активность катализатора вполне сравнима с активностью любого другого растворимого родиевого катализатора. Природа промежуточных соединений, образующихся в ходе гидрирования, не известна, но эксперименты с использованием дейтерия показали, что в процессе реакции происходит обратимое образование алкильных производных родия. Рассматриваемые комплексы катализируют также реакцию дейтеро-водородного обмена между дейтерием и диметил-формамидом [c.65]

Для изоэлектронной СоКО(СО)з молекулы гидрида тетракарбонил-кобальта НСо(СО)4 можно предполагать, что атом водорода координирован с атомом металла, дополняя его валентную конфигурацию до 18-электронной, однако электронографическим исследованием обнаружено [94] тетраэдрическое расположение лигандов вокруг атома Со. Это обстоятельство, как и укорочение одной из связей Со—С (1,75 0,08 А) по сравнению с тремя остальными (1,83 0,02 А) (длины связей С—О совпадают и имеют среднюю величину 1,15 0,05 А), позволило предположить [94], что атом водорода связан не с атомом металла, а с карбонильной группой, образуя лиганд СОН, который и располагается на более коротком расстоянии от атома кобальта, так как вкладывает в связь три электрона (по аналогии с NO-гpyп-пой). Однако последующее ИК-спектральное исследование Со(СО)4Н указало [7] на присутствие гидридного атома водорода и тригонально-бипирамидальное строение молекулы. [c.204]

Фокс И Мартин [3—6] изучили природу этих полос и установили СВЯЗЬ их положения с различными типами строения. В ряде работ, опубликованных в период с 1937 по 1940 г., этим авторам удалось показать, что в случае углеводородов положение максимума поглощения, соответствующего валентным колебаниям С — Н, почти целиком определяется природой самой связи и фактически не зависит от других особенностей строения. Так, группам СНз, СНг и СН насыщенных соединений соответствуют близко расположенные максимумы поглощения двойная свя ь ароматических соединений, образованная углеродом, к которому присоединен атом водорода, вызывает смещение полосы С — Н в сторону больших частот, тогда как при наличии одних лишь ненасыщенных алифатических соединений наблюдается дальнейшее и еще большее ее смещение. При использовании призмы из хлористого натрия с ее сравнительно низкой дисперсией удается только распознать главные классы соединений, но и это представляется ценным. Расмуссен и Браттен [7], например, использовали указанную спектральную область для обнаружения ненасыщенности в олефинах. Между тем дисперсия призмы из фтористого лития уже достаточна для дифференцирования различных типов групп с СН-связями основных классов соединений, так что могут быть отдельно идентифицированы группы СНз, СНг и СН. Максимумы поглощения, соответствующие колебаниям в ненасыщенных и ароматических соединениях, рассматриваются в гл. 3 и 5, а в настоящей главе обсуждаются лишь полосы, которые обусловлены валентными колебаниями С — Н, когда все связи данного атома углерода являются насыщенными. [c.25]

Таким образом, ясно, что при изучении этой области могут быть получены ценные данные, а при большей доступности призм из фтористого лития применение данной спектральной области будет, вероятно, значительно расширено. Между прочим, следует напомнить, что все эти корреляции были выведены для углеводородов, и присоединение новых групп, например атомов галогенов, к атому углерода, к которому присоединен атом водорода, должно приводить к изменению частот. Так, ряд насыщенных гало-генпроизводных углеводородов поглощает в области 3090— ЗОЮ сл 1, что обусловлено смещением полос СН под влиянием атома галогена. Например, цис- и транс-дихлорэти-лены поглощают при 3085 слбромистый метил и подпетый метил — при 3058 сл и хлористый метилен — при 3049 сл 1. Фокс и Мартин [261 подчеркивают, что даже в случае нормальных углеводородов необходимо основываться на исследовании молекул, близких по строению канализируемым. Изменения полос поглощения = СН при [c.67]

Структуры подобного типа получили название сэндвичеобразных (англ. сэндвич — бутерброд), в данном случае атом железа прикрыт сверху и снизу циклопентадиенильными циклами. Такое строение ферроцена подтверждено рентгеноструктурным анализом, на него указывают и спектральные данные. [c.338]

Структуры подобного типа получили название сэндвичеобразных (англ. сэндвич — бутерброд), в данном случае атом железа прикрыт сверху и снизу циклопентадиенильными циклами. Такое строение ферроцена подтверждено рентгеноструктурным анализом, на него указывают и спектральные данные. В изучение ферроцена И его производных большой вклад внесен А. Н. Несмеяновым и его учениками. [c.310]

Вероятно, аналогичное строение имеют оксинаты RSb laOx (R = СН3, Hg), причем, по спектральным данным, атом сурьмы в этих соединениях остается гексакоординированным также для растворов вещества в абсолютном спирте или хлороформе. [c.322]

Для контрольной характеристики фракций и изучения строения полученных продуктов применена спектральная методика. В газах, выделявшихся при гидрообессеривании сульфоксидов А и Б, не было обнаружено углеводородов до включительно. В жидких продуктах гидрообессеривания отсутствовали углеводороды, выкипающие ниже 200° С. Следовательно, атом серы в исходных сульфидах должен был находиться в одном из колец тиабицикланов 8С Н2п-2- Полученные при гидрообессеривании углеводородные фракции содержали наряду с насыщенными углеводородами по 5— 10% ароматических углеводородов, олефинов и непрореагировавших сульфоксидов. [c.68]

Таким образом, результаты, полученные при функционально-групповом анализе и спектральном исследовании природы нейтральных азоторганических соединений сырых нефтей, привели нас к заключению, что нейтральные азоторганические соединения нефти на 85—100% представлены двузамещенными ароматическими амидами, в которых атом азота непосредственно связан с ароматической системой. Наиболее вероятное строение таких соединений (сн ) [c.78]

Рядом авторов 142— 50] изучалось присоединение различных гидридсиланов к моно- и дивинил-, а также к моно-и диаллилпроизводным кремния. Наиболее эффективными катализаторами реакции присоединения оказались платинированный уголь и платинохлористоводородная кислота. На основании спектральных исследований было установлено [42, 43, 46, 50], что присоединение силильного радикала происходит к конечному атому углерода кратной связи, т. е. против правила Марковникова с образованием продуктов следующего строения [c.380]

Образование лактона (51) показывает, что кладиноза представляет собой альдозу. По спектральным данным последняя имеет полуацеталь-ное строение. В отличие от кладинозы ее метилгликозид не дает иодоформной реакции, откуда следует, что в образовании окисного кольца участвует 0-атом при С5 и, следовательно, кладиноза должна являться пиранозой. [c.621]

Во всех случаях изокислоты представляют собой вязкие темные жидкости с неприятным запахом [7]. Кислотное число их составляет 205—212, что соответствует примерно пальмитиновой кислоте, карбонильное число составляет 6—8, эфирное 5—6, йодное 10—14. Как показали спектральные исследования, проведенные в инфракрасной области, они содержат примерно в 2 раза больше метильийх групп, чем нормальные кислоты с тем же кислотным числом, дающие комплекс с мочевиной. Очевидно, изоуглеводороды, имеющие длинную цепочку атомов углерода и разветвление, находящееся вблизи одного из концов молекулы, окисляются не по третичному атому углерода, а где-то в прямой цепи, достаточно далеко от места разветвления, образуя изокислоты. Поэтому, если стремятся получить синтетические жирные кислоты нормального строения, необходимо это предусматривать еще при выборе сырья, исключая из него изоуглеводороды. [c.270]

Сведения о строении, вытекающие из данных электронных спектров, рассмотрены в главе 6. Как показано, из них следует, что атом серы в цикле характеризуется высокой степенью симметрии и равноценности связующих и несвязующих орбиталей и по состоянию приближается к sp d -гибридному. Спектральные характеристики замещенных стиролсульфидов свидетельствуют о наличии сопряжения между тиирановым циклом и арильным остатком, из чего следуют представления о сопряженном характере связей между атомами цикла. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология