Цирконий определение от урана

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Раствор, содержащий 8—36 мг Zr, доводят до pH 2—2,2 и разбавляют 0,01 N раствором H I до 50 мл. Прибавляют 2 капли раствора индикатора и титруют при энергичном перемешивании 0,05 М раствором комплексона П1 до перехода первоначальной пурпурно-розовой окраски в оранжево-красную. Переход окраски в точке эквивалентности очень четкий. Метод применим для определения циркония в уране. Не мешают Се, La, Hg, Pb, Ni, Со, V. Мешают Fe, Al, Zn, Ti и другие катионы, a также сульфаты, вольфраматы, молибдаты и т. д. Трехвалентное железо восстанавливают аскорбиновой кислотой. Однако Fe + при отношении F Zr= = 2 1 также мешает (исчезает окраска индикатора). [c.113]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Определение циркония в уране и тории [94]. Цирконий определяют фотометрическим методом пирокатехиновым фиолетовым после его отделения от урана экстракцией купфероната хлороформом из [c.148]

В природных образцах торий всегда встречается вместе с редкоземельными элементами, иттрием, титаном, цирконием и ураном. Сопровождающие торий элементы и вызывают те трудности, с которыми приходится сталкиваться в случае всех методов определения, поскольку нет гравиметрических реагентов, при использовании которых вместе с торием одновременно не осаждался бы по крайней мере один из вышеупомянутых элементов. Существует ряд гравиметрических реагентов, которые позволяют отделять торий от редкоземельных элементов, иттрия и практически от всех двухвалентных металлов, однако они мало удобны для отделения от 5п, Т1, 2г, ЫЬ, Та, Ш и и. Поэтому при гравиметрическом определении тория необходимы две последовательные операции осаждения. [c.201]

Определение циркония в уране и продуктах его расщепления [805]. Цирконий предварительно экстрагируют раствором ди-н-бутилфосфата в толуоле. Определению не мешают < 200-кратные избытки урана, продукты его расщепления, цинк, магний. При очень больших количествах урана (примерно 5 10 -кратные избытки по отношению к цирконию) его реэкстрагируют солянокислым раствором роданида аммония. [c.121]

Циркония определение в растворах, содержащих торий и уран. [c.156]

Железо (7 мг), ванадий, цирконий и уран (по 2 мг) и титан (1 мг) не влияют на определение вольфрама (20 у). Как упомянуто ранее, 200 у олова практически не оказывает никакого влияния. [c.804]

Есть указания [745], что уран в сплаве его с цирконием можно определить осаждением таннином из водного раствора при pH 8 после отделения циркония экстрагированием хлороформом комплекса циркония с купфероном в присутствии циркония уран может быть определен полярографическим [1051] или рентгено-флуоресцентным методом [1044]. [c.356]

Определение циркония. Определению циркония с помощью арсеназо III мешают только торий (IV) и уран (IV), а также оксалат- и фторид-ионы. Вследствие исключительно высокой прочности комплекс циркония образуется даже в 9 М растворе соляной кислоты [196]. [c.161]

Для определения урана в его сплаве с Zr может быть использован также метод потенциометрического титрования урана (IV) в присутствии Zr [919] для восстановления применяют свинцовый редуктор уран (IV) титруют раствором сульфата церия (IV). Фотометрическое определение урана а его сплаве с цирконием с реагентом хлорфосфоназо III описано на стр. 140. [c.356]

Тантал с пирогаллолом образуют комплекс в среде 4 и. раствора НС1 и 0,0175 М оксалата. Молярный коэффициент поглощения комплекса е в этих условиях составляет 4775. Оптическая плотность растворов пропорциональна концентрациям тантала до 40 мкг мл. Определению мешают молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), олово (IV). Влияние ниобия, титана, циркония, хрома, ванадия (V), висмута, меди не. существенно, и его можно учесть введением их в холостой раствор. Определению тантала мешает фторид, платина, поэтому сплавление анализируемых проб нельзя проводить в платиновой посуде. [c.386]

Разработаны экстракционно-фотометрические методы определения марганца в уране и его соединениях, алюминии [198, 1170, 1256], цирконии и его сплавах [684], ультрачистой воде [1255], железе и сталях [244]. [c.66]

Определение плутония в кислых растворах в виде пероксида можно проводить в присутствии ряда элементов (Сг, Мп, N1, Ьа) и незначительных количеств железа. Уран, гафний и цирконий мешают определению. [c.255]

Прямое определение Sb в сочетании с рядом других элементов производится в самых разнообразных материалах, в том числе в алюминии [54, 55, 1134, бериллии и его соединениях [305, 1297], боре [778, 11171 и фосфиде бора [26], ванадии и его окислах [234, 491, 1117], висмуте [809, 909, 1134], вольфраме и его соединениях [195, 739, 795, 1265], вольфрамовых рудах [1480], германии и его соединениях [559, 634, 905], горных породах [386, 730, 1182, 1240, 1336, 1443, 1599], графите и углероде [235, 397, 612], жаропрочных и тугоплавких сплавах [176, 177, 379, 1278, 1593], железе [425, 1134, 14411, железных рудах и минералах [198, 386, 636, 971, 1336], сталях [176, 546, 1278, 1441, 1593] и чугуне [61, 274, 546, 1250], золоте [404, 754, 909, 1095] и его сплавах [196, 389,390, 1167], индии [1168, 1308] и сплавах на его основе [814, 815, 1267], иттрии и его окислах [234, 272], алюмоиттриевом гранате [82], кадмии [598, 599, 1134] и кадмиевых сплавах [819], кобальте [60, 153, 1134], кремнии [252, 1619], кварце [154], карбиде кремния 109, 110, 288, 789, 790, 1353], кремниево-медных сплавах 594], силикатах [1586], технических стеклах [612, 1579], меди 129, 482, 964, 997, 1176, 1599, 1609, 1645, 1654], медных сплавах 96, 482, 1048, 1188, 1457,1463, 1566], окиси меди [199], продуктах медеплавильного производства [3601 и медных электролитах [1298, 1600], молибдене и его соединениях [104, 237, 308, 795, 1325, 1347, 1443], мышьяке [472, 1134], никеле и никелевых сплавах [486], ниобии и его окислах [49, 972], олове [582, 744, 782, 812, 900, 1684] и его сплавах [1210, 1494, 1495], полупроводниковых материалах [668, 678, 806, 1298, 16841, припоях [210, 1101], свинце [481, 534, 908, 1154, 1155,1193, 1543,1655], свинцовых сплавах [126, 871], рудах [53, 667, 806, 1143] и пылях [811], РЗЭ и их окислах [234, 353], селене [154, 155, 499, 747, 818, 1134], селениде ртути [715], сере [189, 1134], серебре [388, 390, 391, 909, 1598], хло- иде серебра [1362], стеклоуглероде [397], сульфидных рудах 638], тантале [237], теллуре [156, 591, 592, 1134, 1613], теллуровом баббите [1656] и теллуриде свинца [342], типографских сплавах [323], титане и двуокиси титана [288, 306, 1262], тории и его окислах [272], уране [1447], окислах урана [878, 1182, 1240] и урановых рудах [1443], ферросплавах [792, 793], фосфоритах [879], хроме [555, 729, 792] и его окислах [54, 55, 571], цинке [976] и цинковых рудах и минералах [1142], цирконии [679] и двуокиси циркония [1368], производственных растворах [205, 882, 1290, 1323, 1324, 1483], сточных и природных водах [429], азотной, серной, соляной, уксусной, фтористоводородной и бромистоводородной кислотах [111, 121, 407, 552, 574, 10081, воздушной пыли [121. [c.81]

Определение осаждением пирофосфатами. Четырехвалентный уран из кислых растворов количественно осаждается ионами пиро-фосфорной кислоты [588, 984]. В тех же условиях в виде пирофосфатов осаждаются также и другие четырехвалентные металлы, в том числе тории, цирконий и титан. Шестивалентный уран образует растворимые кислые соли и остается в растворе [795, 796, 858]. Выпадающий в осадок пирофосфат четырехвалентного урана имеет кристаллическую структуру и легко отфильтровывается. [c.67]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Арсеназо III не является специфическим реагентом только на уран (см. главу III), но большая избирательность может быть обеспечена в сильнокислой среде при определении урана в четырехвалентном состоянии. В указанной среде вместе с ураном (IV) с арсеназо III реагируют только цирконий и торий, причем влияние циркония может быть резко уменьшено, если определение проводить в присутствии щавелевой кислоты, маскирующей его. [c.134]

Вместе с тем фракционное испарение может служить методом определения более летучих примесей в менее летучей основе. В частности, метод использован для определения бериллия в уране, тории, цирконии и плутонии. Метод фракционного испарения с использованием носителей позволяет почти полностью отделить спектры бериллия от спектра нелетучей основы и достичь высокой чувствительности и точности определения бериллия в уране и других металлах. При пользовании этим методом вполне достаточно применение приборов со средней дисперсией., [c.99]

Цирконий экстрагируется из азотнокислого раствора растворами трибутилфосфинокиси в четыреххлористом углероде, тогда как ниобий в этих условиях не извлекается. Показано, что этим способом можно разделить цирконий и ниобий [99]. Экстракция циркония из азотнокислой среды циклогексаноновым раствором три-н.октилфосфинокпси применена для экстракционно-фотометрического определения циркония. Существо метода состоит в том, что после извлечения циркония к экстракту прибавляют раствор пирокатехинового фиолетового, пиридин, разбавляют этанолом и фотометрируют при 625 ммк. Определению циркония мешают уран (VI), торий и гафний, а также сульфаты и фосфаты [100]. [c.235]

Гидролиз пирофосфатов, катализируемый ионами металлов и их хелатами, может служить наглядным примером подобного активирования. Хофштеттер и Мартелл 131 установили, что особенно высокую каталитическую активность проявляют соединения металлов, в которых металл обладает высоким положительным зарядом, такие, как цирконий(1У), уран(У1) или молибден(У1). Однако при pH 6,3 и температуре 70° С катализаторы подвергаются гидролизу с образованием неактивных малорастворимых гидроксо-соединений. Каталитический эффект в этих условиях проявляет только незначительная доля катализатора, не связанная в подобные гидроксо-комплексы. Катализатор можно удержать в растворе в форме комплексов с определенными лигандами. Если катализатор и в таком виде способен реагировать с субстратом, то такие лиганды проявляют активирующее действие в каталитическом процессе. [c.16]

Разработан метод определения циркония в сплавах на основе ниобия и урана [89, 631]. В условиях титрования (pH — 3) ниобий гидфолизуется и мешает определению циркония, а уран в больших количествах препятствует определению вследствие своей интенсивной окраски. Цирконий отделяют от ниобия и урана в виде фтороцирконата бария. Наиболее полно фтороцирконат бария осаждается из раствора, содержащего до 15 вес. % HNOs и около 4 вес.% НаРа. [c.122]

Аналогичный метод спектрального анализа бинарных сплавов циркония с ураном описали Делесполь и Ливенс [418]. Определение циркония в несколько более широком интервале концентраций (0,5—16,0%) выполняется практически при таких же условиях. Для достижения гомогенности эталонов рекомендуется проводить восемь последовательных плавок в дуговой печи в атмосфере аргона. [c.179]

Метод состоит в осаждении ионов тория раствором КЮз, промывании осадка иодата тория азотнокислым раствором КЮз, растворении осадка в H2SO4 с добавлением KI и титровании выделившегося иода раствором На2520з в присутствии крахмала. Для получения осадка, отвечающего формуле 4Th (Юз)4 КЮз I8H2O, следует строго придерживаться условий, указанных в методике осаждения. Определению мешают цирконий, титан, уран (IV), церий (IV). Титан и цирконий удается замаскировать добавлением щавелевой кислоты, уран (IV) окисляют до уранил-иона, цер ий восстанавливают перекисью водорода. [c.329]

Определение в бериллии, титане, цирконии, тории, уране Е. Booth, [c.741]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Экстракцию оксихинолината вольфрама широко применяют в аналитической химии. Эберле [618] применял экстракцию для фотометрического определения вольфрама в сталях, цирконии, циркалое, уране и бериллии. Для отделения молибдена вначале экстрагируют при pH 2 оксихинолинат молибдена из фторидного раствора, затем вводят борную кислоту и экстрагируют 8-окси-хинолинат вольфрама. Виноградов и Дронова [67] экстрагировали 8-оксихинолинат вольфрама смесью хлороформа с бутанолом (2 1) в присутствии молибдена, связанного в комплексонат после его восстановления гидразином. Кислотность водной фазы — pH 2—3. При содержании молибдена 100, 200 и 500 мг он экстрагируется хлороформом в количестве 0,125—0,205, 100—0,425 и 0,150 — 1,5 мг соответственно. [c.64]

Соедиаение количественно экстрагируется при кислотности водной фазы pH 3,5—5 в присутствии борной кислоты оптимальная кислотность водной фазы pH 2,0 [619]. Метод применен для определения вольфрама в цирконии, циркалое, уране, бериллии и сталях. Если в образце присутствует молибден, его предварительно экстрагируют в форме оксихинолината из фторидного раствора, после введения Н3ВО3 экстрагируют оксихинолинат [c.131]

При определении урана в металлическом цирконии и гафнии экстракцию проводили этилацета-том [311]. Растворение проводят обработкой смесью азотной и фтористоводородной кислот, затем HF удаляют, экстрагируют из азотнокислых растворов. В случае анализа металлического циркония и гидроокиси циркония на уран применялась также экстракция метилизобутилкето-ном [202]. [c.53]

Определение микрограммовых количеств циркония возможно в присут-СТ1ШИ более 100 мг А1 до20 мг 8п (IV) до 10 мг Т , Ве и N1 до 5 мг Сп и Ре(III) (в объеме 50лл) после восстановления двухлористым оловом допустимо содержание железа до 15 мг. Мешают определению уран и торий. [c.329]

Метод основаи на цветной реакции тория с арсеназо П1 в 3 Л" соляной кислоте 11]. Определению не мешают большие количества Ве, А1, Ре(П), Са и р.з.э. при ooTHomeintH 1 50. Мешают определению уран при соотношении U/Th больше, чем 1 4, и цирконий. Влияние последнего полностью подавляется добавлением щавелевой кислоты. [c.355]

Для тушения его используют фторид кальция, для тушения непригодны азот, диоксид углерода и хладоны. Плутоний еще более чувствителен к возгоранию, чем уран. Уран, торий и плутонии весьма пирофорны в порошкообразном состоянии и легко возгораются от разрядов статического электричества. Компактный плутоний самовоспламеняется при 600 °С. Цирконий и магний значительно более активны и практически не горят только в атмосфере благородных газов, например аргона. Графит возгорается с большим трудом и только в накопленном состоянии, горит он гетерогенно, при высоких температурах реагирует с водяным паром. При температурах до 200—250 °С в графите под воздействием проникающей радиации искахоет-ся структура кристаллической решетки, и вследствие этого накапливается скрытая энергия (эффект Вигнера). Если эта энергия регулярно не рассеивается путем отжига (повышения температуры), то она может накапливаться до определенной точки и затем внезапно выделяться с резким повышением температуры, которая может привести к пожару. Горение графита ликвидируют обычно диоксидом углерода или аргоном. Можно применить и большие массы воды. Высокая пожарная опасность создается при применении в качестве теплоносителя натрия или калия. Хотя они горят медленно, но тушение их затруднено и требует специальных средств пожаротушения. [c.93]

Метод чрезврлчайно чувствителен, однако реакция с нафтазарином не избирательна для тория. Ионы р. з. з., как и цирконил-, титанил- и уранил-ионы, дают окрашенные системы с аналогичными абсорбционными характеристиками. Поэтом) определение тория в образцах, содержащих указанные ионы, возможно лишь после его предварительного отделения. Тем не менее, простота отделения тория от р. з. э. экстракцией окисью мезитила дает возможность использовать метод для определения тория в монаците, а также и в других объектах, в которых торий находится вместе с р. з. э. [c.78]

Для сплава уран—молибден—ниобий, кроме серной кислоты той же концентрации, в растворе находится муравьиная кислота до 0,2 М. Поправку на поглощение при 430 ммк титана, молибдена, циркония, ниобия определяют по искусственно приготовленным шесям из урана и указанных элементов. Ошибка определения урана составляет 0,1% (отн.). [c.108]

Определение урана в хлорнокислых растворах [916, 9361 удобно тем, что в широком интервале концентраций хлорной кислоты от минимальных ее количеств до 65% (7,4 М) оптическая плотность при 417 и 420 перхлората уранила не меняется [916] (рис. 5). Перхлораты алюминия, железа, тория и циркония в количествах соответственно 0,1 0,2 1, 0 2,0 гв2Ъмл раствора не мешают определению, так как не поглощают в пределах 415— 420 ммк. Влияние других ионов, таких как фториды, хлориды, карбонаты, сульфаты, существенно и они должны быть устранены (рис. 6). [c.110]

Для определения урана в породах, в кислых вытяжках П. А. Волковым в 1953 г. был разработан метод отделения его от сопут- ствующих элементов путем осаждения фосфата четырехвалентного урана в кислой среде с применением соосадителя — циркония. Осадок фосфатов тщательно перемешивают с известным количеством фтористого натрия. Уран определяют флуориметрическим методом. По данным автора, небольшие количества циркония, находящиеся вместе с ураном в перле, не мешают определению урана флуориметрическим методом. Этот метод был применен [143] для анализа изверженных горных пород, содержащих от ЫО до 1-10 % урана. [c.160]

При определениях урана (порядка 5-10 %) в цирконах применялась экстракция этилацетатом с использованием двузамещен-ного фосфата натрия для удержания циркония высаливатель — азотнокислый аммоний. Этот метод позволяет определять уран в присутствии 100 000 кратных количеств циркония [4411. [c.160]

Метод потенциометрического титрования урана (IV) сульфатом церия (IV) использован для определения урана в металлическом цирконии [919] и его сплаве с ураном. После разложения образца циркония уран (VI) восстанавливают в солянокислом растворе на свинцовом редукторе, добавляют раствор соли Fe (1П) и образующееся при этом Fe (II) титруют потенциометрически стандартным раствором e(S04)2, используя платиновый индикаторный электрод. Данным методом можно определять от 5 до 0,05% [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология