Алкильные радикалы алкилы

Масло- и морозостойкость акрилатов зависит от величины алкильного радикала. При к = 2 наблюдается более высокая удельная плотность энергии когезии и, как следствие, высокая маслостойкость и малая морозостойкость. С увеличением длины алкильного радикала падает маслобензостойкость, повышается морозостойкость, увеличивается липкость и ухудшается обрабатываемость полимеров. При Сд и выше наблюдается кристаллизация полимеров [2]. Замена акрилата на соответствующий метакрилат приводит к получению более жестких сополимеров, что объясняется вдвое большей удельной плотностью энергии когезии группы СНз — по сравнению с группами —СНг— или —СН— [3, гл. 1П]. В связи с получением полимеров с более высокой температурой стеклования метакрилаты не применяются в качестве основных мономеров для получения акрилатных каучуков, а используются только при получении пластиков. Низшие алкил-акрилаты и метакрилаты представляют большой интерес для синтеза пленкообразующих латексов [4]. [c.387]

И в этом случае обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора на стенках сосуда (так называемая реакция на стенке) при взаимодействии свободного алкильного радикала с атомом хлора, а не с молекулой хлора, и, наконец, под действием кислорода — наиболее часто встречающейся причины обрыва цепей. В рассматриваемом случае кислород взаимодействует с алкильным свободным радикалом, образуя, перекись алкила, или с атомом хлора, образуя двуокись хлора. [c.140]

Механизм с участием перекисей требует взаимодействия двух радикалов на каждую молекулу потребленного кислорода, для чего, по-видимому, необходима более высокая концентрация радикалов, чем действительная концентрация их во многих смесях. В том случае, если бы реакция радикал — радикал происходила часто, можно было бы предполагать образование определенных стабильных продуктов, нанример этана или диметилового эфира в качестве основных конечных продуктов реакции. Однако эти соединения почти полностью отсутствуют в продуктах окисления пропана в рассматриваемой области температур. Но если сделать вполне-вероятное допуш ение, что реакция алкильного радикала с кислородом происходит быстро, а реакция образуюш егося радикала перекиси алкила с углеводородом вследствие очень высокой энергии активации медленно, то концентрация радикалов ЛОз-должна достигать большой величины и реакции их с другими радикалами должны играть важную роль. [c.334]

Согласно радикально-цепной теории крекинг представляет собой сложный цепной процесс, который идет с участием свободных алифатических радикалов. Первичной реакцией крекинга всегда является распад молекулы алкана по связи С—С на два свободных алкильных радикала (может случиться распад по связи С—Н, но при температурах крекинга он в 10 —10 раз менее вероятен). Свободные радикалы вступают в реакции с молекулами алкана, продуктами распада, реагируют между собой и со стенками. Эти вторичные реакции идут легко по сравнению с реакцией зарождения цепей, которая требует энергии активации не меньшей энергии диссоциации связи и определяют развитие и обрыв цепей. Длина цепи определяется конкуренцией реакций развития и обрыва цепей и в различных случаях принимает различное значение. В стационарном состоянии длина цепи определяется отношением скоростей реакций развития и зарождения цепей. [c.25]

Не следует, однако, думать, что в цитированных работах удалось доказать наличие гидроперекиси алкилов только благодаря применению более падежных методов анализа органических перекисей. Нельзя забывать, что в этих работах окисление проводилось при температурах не выше 200°, в то время как во всем предшествовавшем исследовании газофазного окисления углеводородов оно изучалось в интервале 300—500°. Возможно, что такое увеличение темнературы на 100° и больше сказывается на дальнейшем превращении перекисных радикалов, которые, нанример, вместо взаимодействия с исходным углеводородом (с образованием алкилгидроперекиси) подвергаются распаду. Таким образом, не исключено участие перекисного алкильного радикала в ходе окисления углеводородов, происходящего в температурном интервале от 300° и выше и без последующего образования нри этом гидроперекиси алкила. [c.117]

Так как в этом случае в числе продуктов стадии есть радикал, то цепь реакций не прерывается, потому что X может далее взаимодействовать с другой молекулой алкана по уравнению (2) и реакция на Э1Х)М не остановится. Стадии (2) и (3) называются ростам цепи. Если же алкильный радикал сталкивается с галоген-радикалом, то кроме алкилгалогенида других продуктов на этой стадии нет. [c.210]

Атом водорода у атомов азота мон<ет быть замещен на алкильный радикал, а у атомов бора — иа алкил или галоген. [c.340]

Присоединение водорода к алкенам изучалось масс-спектрографическим методом [78] на системах дейтерий — этилен, дейтерий — пропилен, дейтерий — 1-бутен, дейтерий — 2-бутен и дейтерий — изобутилен. Изучали зависимость распределения изотопных молекул от продолжительности процесса, соотношения реагирующих компонентов, температуры (вплоть до 200° С) и давления (до 105 ат) с применением различных катализаторов и носителей. Полученные результаты исключают возможность непосредственно молекулярного присоединения газообразного алкена к адсорбированной молекуле водорода или газообразного водорода к адсорбированной молекуле алкена. Механизм реакции, очевидно, включает стадии с участием многочисленных молекулярных форм на поверхности катализатора, ведущие в конечном счете к образованию алкена. Важным промежуточным продуктом этой реакции, очевидно, является алкильный радикал. [c.128]

Чаще встречается порядок устойчивости, указанный в А, т. е. третичный радикал устойчивее вторичного. Каждая стрелка соответствует потере водородного радикала (т. е. атома водорода) и, следовательно, образованию алкильного радикала (сверху) из алкана (вни-ву). [c.111]

Свободнорадикальное присоединение к алкенам необходимо проводить в избытке адденда (т. е. вещества, присоединяемого к алкену), чтобы предотвратить реакцию образовавшегося алкильного радикала со второй молекулой алкена. Если это не сделать, то такая побочная реакция приведет к получению полимера. [c.326]

А-2.25. Одновалентные разветвленные радикалы, образованные из алка-нов, называются как производные наиболее длинного алкильного радикала, связанного с атомом, имеющим свободную валентность и имеющим номер 1. [c.10]

Атом галогена отщепляет водород от алкана (НН) с образованием алкильного радикала (К-). Радикал в свою очередь отщепляет атом галогена от молекулы галогена с образованием алкилгалогенида (НХ). [c.119]

Альтернативой реакции алкильного радикала с захватом атома водорода и образованием алкана является потеря атома водорода с образованием алкена [c.30]

В малоновый эфир удается ввести алкильную группу действием алкоголята натрия и соответствующего галоидного алкила на моноалкильное производное. Реакция проводится точно в тех же условиях, как только что было описано. Таким путем, можно ввести в малоновый эфир два различных алкильных радикала. Диалкилпроизводные малоновых эфиров с одинаковыми алкильными радикалами можно получить в одну операцию введением в реакцию нужного по расчету количества алкоголята натрия в спиртовом растворе и галоидного алкила. [c.495]

Под действием света молекулы хлора активируются и распадаются на свободные радикалы С1-. Атомы хлора обладают большим сродством к электрону и способны отрывать атом водорода от алкана с образованием свободного алкильного радикала. Алкильный радикал, в свою очередь, реагирует с молекулой хлора, отрывает атом хлора и образует хлоралкан. В реакционной среде опять образуется атом хлора [c.96]

Взаимодействие алкенов со свободными радикалами. Алкены присоединяют свободные радикалы с образованием нового свободного алкильного радикала, способного вступать в дальнейшие реакции [c.118]

И в этом случае подведение энергии в виде ультрафиолетового света вызывает расщепление молекулы хлор13 на атомы. Атомы хлора связывают атом водорода из молекулы углеводорода, образуя алкильный свободный радикал и хлористый водород. Алкильный радикал в свою очередь взаимодействует с молекулой хлора, образуя молекулу хлористого алкила и атом хлора. [c.140]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Для расчета интеграла теплоемкостей в формуле (151) необходима разность вращательно-колебательных теплоемкостей непредельного углеводорода и алкильного радикала как функция температуры. Эту зависимость можно получить следующим образом. Рассчитав по соответствующим интерполяционным формулам, действующим в широкой области температуры (300—1500° К), теплоемкости молекул непредельного и предельного углеводородов, находим в этой же области температур вращательно-колебательные теплоемкости радикала как промежуточные величины и разности АСв-к теплоемкостей алкена и радикала для различной температуры. Изменения значений АСв-к с изменением температуры можно передать, как правило, при помощи интерпо- [c.251]

В реакции с броманизолом были использованы прони.лен, бутен-2 и циклогексен в присутствии ВГз Н3РО4 в молярных отношениях, равных 1,5—3 1 0,15—0,3, и температура 30—60° С. о-Броманизол с указанными олефинами образует только моноал-кил-2-броманизолы, как и о-хлоранизол, но со значительно меньшим выходом. Во всех случаях алкильный радикал ориентируется в г-положение по отношению к метокоильной группе с образованием 4-алкил-2-броманизолов. В этих соединениях атом брома легко можно заместить иа карбоксильную группу через магнийоргани-ческий синтез и получить с хорошим выходом (62—80%) 5-алкил-2-метоксибензойные кислоты [65]. Результаты наиболее характерных опытов приводятся в табл. 135. [c.236]

Другая Еюзможность дезалкилирования третичных аминов основана на том, что продукты присоединения бромциана к третичным аминам при нагревании легко распадаются на диалкилцианамид и галоидный алкил (Браун)- Как правило, в виде галоидного алкила отщепляется наименьший алкильный радикал [c.167]

СН СН СН СН СН . Отрыв атома водорода от алкана превращает молекулу в алкильный радикал. Номенклатура алкильных радикалов такая же, как и у алканов, только вместо суффикса -ан прибавляется суффикс - л метан - метил, к-бутан - н-бутил. Для некоторых радикалов приняты тривиальные названия с приставкой изо-, обозначающей, что радикал образовался при отрыве водорода не от концевого, а от внутреннего атома углерода, например, СН,СНСНз- шо-пропил. [c.182]

Полярность же связи металл — углерод в металл-алкила находится в обратной зависимости, т. е. полярность связи —С минималь-на также вследствие наименьшего ионного радиуса Это способствует лучшей координации мономера у связи Ы—С в отличие от связей N3—С и К—С, где механизм полимеризации близок к чисто анионному (сильная локализация зарядов у ионов натрия и калия и на атоме углерода алкильного радикала). Полярные растворители способствуют разделению ионных пар и снижают коор-динируюидую способность связи Ь —С. В соответствии с изложенным, скорость полимеризации минимальна для литиевых производных катализаторов, но конверсия мономера при этом максимальна и приближается к 100%. [c.46]

А л к и л и р о в а н и е. В молекулу бензола вместо водорода можно ввести алкильный радикал. Процесс алкилирования можно провести действием на бензол га-логеиироизводного алкана или олефина в присутствии катализатора (хлорид алюминия А1С1з) [c.341]

Стабилизации карбкатиона также способствует появление алкильного радикала у центрального атома С. Поэтому карбок-сониевые соли, полученные из эфиров ортоугольно кислоты, и соли, получаемые из эфиров алкилкарбоновых кислот (К-алкил), более стабильны по сравнению с карбоксониевыми солями, образующимися из ортоформиатов (Н = Н). Помимо перечисленных, [c.26]

Свойства. Наиболее важные свойства замещенных акридинов, не содержащих аминогруппы, приведены в табл. 1 (стр. 381), где даны также соответствующие ссылки на литературу. Большинство монозамещенных соединений окрашено в желтый цвет, а соли их—в оранжевый. Свойства алкил- и арил-акридинов почти не отличаются от свойств акридина. Хлоргидраты этих соединений значительно более растворимы в липофильных растворителях, чем хлоргидрат акридина. С увеличением числа заместителей (см. напр., гексаметилакридин) растворимость в спирте уменьшается, цвет основания все более приближается к оранжевому, а солей—к пурпурному кроме того, эти соединения не оказывают раздражающего действия. Алкильный радикал в положении 5 содержит активную метиленовую группу (см. выше синтез и ). 5-Метилакридин конденсируется с ароматическими альдегидами, образуя производные стирола [65], и сочетается с диазотированными аминами, давая гидразоны акридин-5-альдегида [66]. 5-Фенилакридин, напротив, нереакционноспособен. Он не изменяется при нагревании с соляной кислотой до 260° или при перегонке над натронной известью. Серная кислота и галогены действуют исключительно на бензольную часть молекулы. [c.381]

Производные силанов, в которых водород частично или полностью замещен алкильными радикалами, называются алкил-силанами. Их общая формула Нп81Н4- , где Р — алкильный радикал. [c.242]

В процессе реакции алкилирования фенола происходит изомеризация а-олфинов — перемещение двойной связи вдоль цепи с эффектом цистранс-изомерии соответственно наблюдается изомерия алкильного радикала, доказанная методами ИКС и ЯМР. Таким образом, в реакционной системе параллельно идут следующие реакции а) алкилиро-вание фенола а-олефинами, б) изомеризация а-олефинов, в) алкили-рование фенола изомеризованными олефинами. При одних и тех же условиях реакции изомеризованные олефины по сравнению с а-олефинами обладают меньшей реакционной способностью в реакции алкилирования фенола. [c.41]

Если углеводородный радикал в алкил-, алкенил- или алкинил-га-логениде в результате замещения галогена оказался связанным с каким-то другим атомом (или группой атомов), то говорят, что произошло алкилирование последнего. В таком случае соответствующий галогенид, претерпев нуклеофильное замещение галогена, выступил в качестве алкилирующего агента - поставщика алкильного радикала. Подобные реакции весьма широко используют в органическом синтезе. Рассмотрим важнейшие из них. [c.136]

Достаточно подробно изучалась возможность окисления ПАВ. Среди этой группы соединений имеются как биологически окисляемые, так и не-окиеляемые. Окисляются алкилсульфаты, частично окисляются алкил-бензолсульфонаты, что зависит от длины и степени разветвленности алкильного радикала и места его присоединения, а также от-положения бензолсульфонатной группы. [c.166]

Рассмотренные выше направления фрагментации пятичленных гетероциклов характерны и для пиперидинов (6а), тетра-гидропиранов (66) и тианов (6в). У этих гетероциклов стабильность М и характер расщепления заместителя зависят от его положения в цикле. Например, при переходе от 2- к 3- и 4-алкил-тианам растет интенсивность пика М . Фрагментация М"" 2- и 3-алкилтианов характеризуется отщеплением алкильного радикала. Для иона М 4-алкилтианов характерно расщепление алкильного заместителя по а-С-С-связи относительно гетероцикла. Возникающие при этом ионы, по-видимому, имеют структуры (г-г"). [c.119]

Строение алкильного радикала и природа галогена в алкилга-логенидах оказывают большое влияние на их реакционную способность в 5 -реакциях и, в частности, в бимолекулярных. Установлено, что скорость 5 2-замещения уменьшается с увеличением разветвленности радикала у атома углерода, соседнего с реакционным центром, или у самого реакционного центра. По скорости замещения галогена в 5 2-реакциях простейшие алкил- [c.122]

Введение в бензольное кольцо алкильных радикалов незначительно повышает активность соединения. При этом активность 2-алкил-, 4-алкил-, 2-галоген-4-алкил-, 4-галоген-2-алкил-феноксиуксусных кислот уменьшается с увеличением алкильного радикала. Аналогичная зависимость наблюдается и при введении в молекулу феноксиуксусной кнслоты ароматического радикала. Активность соединений возрастает при галогенирова-нии в ядро алкил- и арилфеноксиуксусных кислот, а также при введении в ароматическое ядро алкоксильных групп и одновременно галогена. [c.223]

Может происходить рекомбинация радикалов, отрыв водородного атома от других молекул при присоединении алкильного радикала к молекуле алкена. Этим начинается процесс олигомеризации и полимеризации. Возможно также диспропорционирование алкильного радикала 2КСН2—СНг--)-КСН=СН2+КСН2—СНз. [c.118]