Методы масс-спектрографический

Определение давлений паров при высоких температурах является очень сложной задачей, для решения которой применяются следующие методы масс-спектрографический анализ паровой фазы, образующейся при нагреве соединения метод определения точки росы. Метод, точки росы заключается в следующем. Синтезированное соединение, заключенное в эвакуированную и запаянную кварцевую ампулу, помещают в равномерно нагретую печь. На одном конце ампулы создается небольшая холодная зона, температура которой точно замеряется. Нагревая соединение до некоторой температуры и постепенно понижая температуру холодной зоны, определяют ту температуру, при которой на стенке кварцевой ампулы появляется конденсат летучего компонента. Зная температурную зависимость давления пара чистого летучего компонента, определяют соответствующее значение давления его паров над соединением. Определение давления паров летучего компонента над соединениями с высокими температурами плавления оказывается особенно затруднительным. [c.457]

Краткие, но обстоятельные данные о составе парафиновых углеводородов С5—Сд, получаемых при синтезе под нормальным давлением, приводят Фридель и Андерсон [49]. Эта фракция составляет около 38% объемн. от суммы продуктов синтеза и состоит з парафинов — 71,77о. олефинов — 19,2% и кислородсодержащих соединений — 9,1%. Кислородсодержащие соединения и олефины отделяли на кизельгуре, а оставшиеся парафиновые углеводороды разделены ректификацией на пять узких фракций и затем исследованы по, масс-спектрографическому методу. Результаты приведены в табл. 29. [c.102]

К недостаткам книги следует отнести также отсутствие рекомендующих выводов, которые во многих случаях могли бы оказаться полезными для химиков-нефтяников, знакомящихся с теми или иными специальными (например, масс-спектрографическими) методами исследования. [c.5]

В книге освещаются общие вопросы нового метода исследования газообразных, жидких и твердых веществ — м сс-спектро-метрического анализа, подробно излагаются данные (Ь применении масс-спектрографического метода для исследования различных нефтепродуктов и органических соединений. [c.551]

Применение масс-спектрографического метода позволило Астону доказать наличие изотопов атомов элементов (см. 3.11 и 27.1). [c.31]

Методы определения веществ. При анализе следовых количеств веществ охотно прибегают к физическим методам анализа, которые характеризуются большой чувствительностью (табл. 8.10). Для обнаружения следовых количеств тяжелых металлов перспективным общим методом является спектрографический анализ (разд. 5.2) или специальные варианты масс-спектроскопии [19]. Остальные методы позволяют определить содержание только одного элемента (или отдельных элементов). Выбор метода следует проводить в зависимости от решаемой задачи. Метод инверсионной вольтамперометрии (разд. 4) сочетает метод определения с методом концентрирования, что дает особо высокую чувствительность определения. [c.401]

Присоединение водорода к алкенам изучалось масс-спектрографическим методом [78] на системах дейтерий — этилен, дейтерий — пропилен, дейтерий — 1-бутен, дейтерий — 2-бутен и дейтерий — изобутилен. Изучали зависимость распределения изотопных молекул от продолжительности процесса, соотношения реагирующих компонентов, температуры (вплоть до 200° С) и давления (до 105 ат) с применением различных катализаторов и носителей. Полученные результаты исключают возможность непосредственно молекулярного присоединения газообразного алкена к адсорбированной молекуле водорода или газообразного водорода к адсорбированной молекуле алкена. Механизм реакции, очевидно, включает стадии с участием многочисленных молекулярных форм на поверхности катализатора, ведущие в конечном счете к образованию алкена. Важным промежуточным продуктом этой реакции, очевидно, является алкильный радикал. [c.128]

Предсказание типа повреждения по результатам газового анализа масс-спектрографическим методом [c.241]

Для определения примесей в алюминии высокой чистоты предложены также масс-спектрографический метод (717, 965] с чувствительностью 10" ат. %, относительной ошибкой 15—20% и рентгенофлуоресцентный метод для определения ванадия с чувствительностью 2 10" % [911]. Водород определяют методом вакуум-плавления. Углерод можно определять методом сожжения и потенциометрическим титрованием раствором Ва (ОН)г [714] чувствительность метода 10" %. [c.228]

Атомный вес урана, вычисленный по масс-спектрографическим и ядерным данным, равен 238,03 [227] химическими методами найдено значение 238,07 [608]. По новой единой шкале атомных весов, принятой в 1962 г., атомный вес урана равен 238,03. Изотоп — наиболее долгоживущий (период полураспада равен 4,50-10 лет [227]) и распространенный изотоп, (актиноуран) [c.7]

Масса изотопа Au равна 197,029181 + 0,000120 [172] (определена масс-спектрографическим методом) 197,028470+0,003000 [1503] (определена по данным ядерных реакций). Атомные сечения активации Au равны 98,0 барн, Au 35000 барн [185] сечение захвата тепловых нейтронов изотопом Au равно (2,3 0,7)-10 барн [175] Некоторые константы для изотопов золота приведены в табл. 2. [c.7]

Как было упомянуто в гл. 2, расхождение между вычисленными физическими и измеренными химическими атомными весами элементен вызвано трудностью точного измерения изотопных отношений для элементов,содержащих распространенные изотопы. Трудности, присущие измерению отношения двух изотопических пиков, сильно отличающихся по интенсивности, увеличиваются, если последние образуются не одним соединением. В этом случае ограничиваются получением воспроизводимых отношений. Абсолютные отношения измеряются редко чаще всего необходимо добиться лишь высокой чувствительности, даже при измерении разницы в распространенностях изотопов. Имеется много факторов, вызывающих случайные и систематические ошибки в определении распространенности. Вначале рассматриваются ошибки, имеющие место при масс-спектрографических определениях 11334], а затем возможные ошибки в масс-спектрометрии. Масс-спектрограф не может конкурировать с масс-спектрометром в измерении относительной распространенности. В самом деле, образцы, изученные на масс-спектрометре, использовались для калибровки масс-спектрографов при исследовании распространенности изотопов. Так как масс-спектрографы широко применялись в прошлом для измерений распространенности изотопов и используются сейчас при элементарном анализе нелетучих твердых тел в искровых ионных источниках, то имеет смысл прежде всего рассмотреть ошибки, возникающие при фотографическом методе регистрации. [c.72]

Кроме этого метода, широкое применение нашел также метод, основанный на определении плотности газа, а в последние годы и масс-спектро-графический метод. Метод, основанный на измерении плотности газа, рассмотрен в гл. XIV, а масс-спектрографический метод — в следуюш,ем разделе этой главы. [c.130]

Для элемента, состоящего из ряда изотопов, химический атомный вес находят определением масс различных изотопов и относительных количеств этих изотонов. Каким образом это делается, можно понять из рис. 68, на котором показаны результаты масс-спектрографических измерений относительных количеств изотопов никеля. Масс-спектрографический метод позволил определить изотопный состав этого элемента, оказавшийся следующим NP — 67,4%, Ni -26,7, Ni - 1,2, Ni - 3,8 и Ni - 0,88%. По этим данным и но данным, показывающим массы изотопов, был подсчитан атомный вес никеля, который оказался равным 58,71 0,02, что с достаточно хорошей степенью приближения согласуется с принятым значением 58,69 (или 58,71 по С 2). [c.135]

Для успешного развития исследовательских работ в области окисления, как и в других направлениях переработки газов, необходимо широко применять новейшие методы исследования с использованием меченых атомов, масс-спектрографических анализов, хроматографических определений и т. д. [c.13]

Электромагнитный (масс-спектрографический) метод основан на различии траекторий движения частиц с одинаковым зарядом, но разными массами в скрещённых электрическом и магнитном нолях. [c.129]

Масс-спектрографические методы — основаны на разделении ионов анализируемой смеси в электромагнитном поле. [c.662]

Естественно, что встал вопрос об отказе от неудачной старой единицы атомных весов и о замене ее новой. За единицу измерения атомных весов было предложено принять 1/16 долю веса атома легкого кислородного изотопа О предложение тем более удачное, что при помощи масс-спектрографа атомные веса отдельных изотопов в настоящее время определяются с гораздо большей точностью, чем среднестатистические атомные веса старыми химическими методами, т. е. через химические эквиваленты. Замена кислородной единицы 1905 г. стала неизбежной потому, что 1) колебания в атомном весе природного кислорода уже вышли за пределы ошибок опыта (см. ниже) 2) масс-спектрографические определения атомных весов изотопов уже достигли чрезвычайно высокой точности 3) практика овладения атомной энергией требует в связи с использованием ею закона эквивалентности массы и энергии дальнейшего уточнения атомных весов изотопов. [c.205]

Изотопы водорода. При сравнении атомного веса водорода, найденного химическим методом, с его атомным весом, измеренным масс-спектрографом, оказалось, что химический атомный вес водорода немного (примерно на 1/5000) больше найденного масс-спектрографом. Масс-спектрограф, разделяя элемент на изотопы, измеряет атомный вес каждого из изотопов в отдельности, химическими же методами определяется средний атомный вес всех вместе взятых атомов элемента. Можно было поэтому предположить, что расхождение между масс-спектрографическим и химическим атомными весами водорода объясняется присутствием в водороде, кроме атомов с весом- , незначительной примеси атомов более тяжелого изотопа с атомным весом —-2. В таком случае водород должен состоять из большого количества молекул Н с молекулярным весом-- 2, малого количества молекул Н Н с молекулярным весом 3 и совсем незначительной примеси молекул Н с молекулярным весом 4. Чем больше вес молекул, тем менее они подвижны. Это соображение побудило испарять большое количество жидкого водорода, рассчитывая, что в последних каплях его скопятся более тяжелые молекулы Н 2 и Н Н . Остаток был исследован спектроскопическим путем, и в его спектре были действительно обнаружены в [c.257]

Следует отметить, кроме того, что для определения состава тройных систем в современной аналитической химии имеется много методов, например ультрафиолетовый и инфракрасный спектральные анализы, масс-спектрографический анализ, газо-жидкостная хроматография и т. д. [c.61]

Масс-спектрографический метод, основанный на получении масс-спектров элементов и соединений анализируемой газовой смеси. [c.26]

О структуре углеводородов масел судят на основании спектрографических и масс-спектрографических исследований и по результатам кольцевого анализа, описываемым в разделе о методах исследования. [c.133]

Эти исследования были предприняты для лучшей идентификации структуры промежуточных соединений на поверхности при реакциях углеводородов с водородом, а также для выяснения пути их дальнейших превращений. Применение методов газохроматографического анализа, ЯМР-спектроскопии позволило установить положение дейтерия в молекулах продуктов, а масс-спектрографический анализ дал распределение в дейтерированных образованиях. [c.166]

Сопоставление свойств с молекулярной структурой позволяет предсказывать свойства неизвестных углеводородов и производить быстрый анализ как самой нефти, так и ее фракций. Для развития теории жидкого состояния важное значение имеет сопоставление свойств и структуры. Развитие эффективных методов спектрального анализа в инфракрасной и ультрафиолетовой областях, а также недавнее развитие масс-спектрографического анализа больших масс оказалось возмоншым лишь в результате разработки методов синтеза и очистки высокомолекулярных углеводородов и их производных. [c.495]

В настоящее время массу атома непосредственно определяют с большой точностью масс-спектрографически (Астон). Этот метод позволил открыть явление изотопии, т. е. наличие у одного химического элемента атомов с различной массой — изотопов. [c.15]

Германий обладает полупроводниковыми свойствами. Электросопротивление и подвижность носителей тока приведены для чистого мо-нокристаллического германия, обладающего только собственной проводимостью. Кристаллизуется он в кубической решетке типа алмаза. Очень хрупок, при комнатной температуре легко превращается в порошок. Твердость по шкале Мооса 6—6,5. Методом микротвердости было найдено значение 385 кг/мм . Такая высокая твердость в сочетании с хрупкостью делает невозможной механическую обработку германия. С повышением температуры его твердость падает выше 650 чистый германий становится пластичным. При высоком давлении получены еще три модификации германия, отличающиеся большей плотностью и электропроводностью. При плавлении он, подобно галлию и висмуту, уменьшается в объеме (- 5,6%). В парах масс-спектрографически обнаружены, помимо отдельных атомов, агрегаты, содержащие до восьми атомов. [c.155]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

Метод изотопного разбавления (Фостер и Риттенберг, 1940 г.) основывается на следующем принципе в смесь аминокислот, полученную гидролизом известного количества белка, вводят некоторое количество определенной аминокислоты, содержащей изотоп или S ) и выделяют из смеси соответствующую аминокислоту в чистом В1вде (либо как таковую, либо в виде производного). Соотношение между мечено11 и немеченой аминокислотами в чистом выделенном продукте остается таким же, как и в исходной смсси (независимо от выхода чистого продукта). Определяя масс- спектрографически соотношетпге между меченой и немеченой аминокислотой в чистой выделенной аминокислоте и зная количество меченой аминокислоты, введенное в исходную смесь аминокислот, можно вычислить количество немеченой аминокислоты в смеси. Этот метод трудоемок, так как он требует синтеза большого числа меченых аминокислот. [c.419]

Большая точность результатов, которую обеспечивают современные масс-спектрографы, делает в настоящее время масс-спектрографический метод определения атомных весов почти таким же широко применяемым и ваншым методом, как и химический. [c.133]

Для питьевой воды и природных вод эти методы описаны в ГОСТе [0-2] и в ряде монографий [0-15 0-16 0-23 0-69 0-17]. Для определения металлов в водных растворах —в питьевой воде и сточных водах—наряду с химическими применяются физические и физико-химические методы полярографический, спектрографический, опектрофотометрический, хроматографический, флуориметрический, атомно-абсорбционный, масс-спектрометрический, потен-. циометрический, амперометрический и многие другие в разных их модификациях [77, 0-10 0-1 0-24 83]. Электрохимическими методами анализа-в водных растворах определяют металлы (по 150—200 проб в день с высокой чувствительностью) [0-50]. По данным [0-10], обычно используемые весовые и объемные методы определения неорганических веществ в водных растворах недостаточно чувствительны. Для определения каждого металла приходится его отделять от остальных металлов и различных примесей. Эти методы трудоемки и требуется много времени для анализов. Современные физические методы очень чувствительны и точны, не требуют удаления примесей, создают возможность быстрого определения и автоматизации анализа [0-33]. [c.16]

Исследования А.мериканского нефтяного института [29,30] и Бюро рудников США, выполненные за последние 20 лет, значительно пополнили наши сведения о составных частях минеральных масел. Работа Кинни, Смита и Болла [31] явилась большим вкладом в дело подробного изучения гомологов тиофена, содержащихся в сланцевом масле. Кинни и Кук [32] описали метод идентификации ароматических углеводородов и гомологов тиофена, в котором для распознавания структурных группировок в неизученных ранее соединениях использована масс-спектрография. Авторы отмечают, что прежде применение масс-спектров в целях качественной идентификации неописанных соединений обычно ограничивалось необходимостью сравнивать их спектры со спектрами известных образцов. Они пишут Для идентификации неописанных соединений не требуется предварительных масс-спектрографических данных . Основные соотношения, на которых базируется идентификация не изученных ранее соединений, могут быть выяснены из рассмотрения масс-спектров соответствующим образом подобранных гомологов бензола и тиофена. Масс-спектрографические данные по тиофену и его гомологам приведены в монографии Хартафа [33]. [c.108]

Эти гомологи изучались масс-спектрографически и одним или более из трех описанных выше химических методов. Сделанные выводы обычно проверялись синтезом соответствующих гомологов и непосредственным сравнением масс-спектрографических данных, а также получением производных. Для подтверждения идентичности часто применяли определение температур плавления меркуриацетатов или меркурихлоридов (последние получались из меркуриацетатов при действии на них горячего водного раствора хлористого натрия, а также прямым меркурированием гомологов тиофена хлорной ртутью в присутствии ацетата натрия в качестве буфера). Смеси гомологов тиофена иногда разделялись кипячением меркурихлоридов со спиртом, в котором монозаме-щенные производные растворимы, а дизамещенные — нерастворимы. [c.111]

Получение масс-спектров путем разделения пучка положительных ионов в магнитном и электрическом полях было первоначально предложено как метод определения масс-атомов различных элементов (работы Д. Томсона, затем Ф. Астона, А. Демп-стера и других исследователей). Для этой цели были разработаны два типа установок масс-спектрограф и масс-спектрометр. Масс-спектрограф — это прибор, позволяющий получать спектр масс на фотографической пластинке. В масс-спектрометре пучок ионов измеряется методами электроники. Масс-спектрографические и масс-спектрометрические исследования привели к открытию изотопов нерадиоактивных элементов. [c.204]

Для определепия одних и тех же компонентов используются различные методы и приборы в завпспмости от задач анализа и требуемой точности. В некоторых случаях одни и те же задачи могут быть ре не11Ы при помощи разных методов и приборов. Так, например, для анализа углеводородных газов применяются методы и приборы, основанные па сожжении газа, на низкотемпературной разгонке, на хроматографическом разделении и др. Применяются для анализа углеводородных газов масс-спектрографический метод, а также методы, основан ые на определении физичес <их ц физико-химических свойств газов. [c.371]

Тяжелая вода представляет собой соединение тяжелого изотопа водорода — дейтерия (ОгО). В обычной воде (Н2О) ее содержится до 0,015%. Для того, чтобы получить тяжелую воду, требуется длительный процесс электролиза и все же немецкие ученые отдали предпочтение такому замедлителю. В мае 1940 года немецкие войска в результате нападения на Норвегию взяли под свой контроль единственный электролизный завод мира, производивший тяжелую воду,— Норск Гидро в Рьюкане. Тем самым, казалось, был расчищен путь для фашистской программы урановой бомбы. Параллельно с попытками запустить урановую машину предпринимались работы по обогащению атомного взрывчатого вещества и. Различные исследовательские группы пытались найти оптимальный технический вариант. Были планы обогащения необходимого изотопа урана исходя из газообразного гексафторида урана с помощью ультрацентрифуг, сепараторов изотопов или же диффузионным методом. Манфред фон Арден, владевший частной лабораторией в Берлин-Лихтерфель-де, считал, что природные изотопы можно разделить масс-спектрографически. [c.149]

Наиболее широко применяемые методы при анализе металлов и сплавов имеют чувствительность на уровне частей на миллион (различные варианты вакуумной экстракции, вакуумной плавки и плавки в инертном газе). В качестве детекторов применяют манометры, газовые хроматографы, ИК-спектрометры и масс-спектрометры (Дальман, 1969 Маллит, Кальман, 1970 Ро-бош, 1971). Некоторые другие методы, включая спектрографический, радиоактивационный и химические, рассмотрены Бунша-хом (1970). Спектрографические методы непригодны при концентрациях-ниже 100 МЛН . Нейтронно-активационный метод приобретает все большую популярность для быстрого неразрушающего определения кислорода почти в любых материалах. Чувствительность этого метода 30 млн при навеске 1 г или 3 млн при навеске 10 г. При определении азота в металлах стандартным является метод Кьельдаля. В этой главе масс-спектромет-24 [c.371]

Много работ, основой которых служит экспериментальный материал по химическому равновесию. Теми или иными методами (тензиметрическим, методом э. д. с., методом равновесия с окислительно-восстановительными смесями) изучены процессы восстановления водородом — окислов [7067— 70911, сульфидов [7092—71011, галогенидов [7102—71061, карбидов [Л 07—7113] и кислородсодержащих солей [7114—7123, 7126, 7127] углеродом — окислов [7128—7143] и других веществ [7144—7151] окисью углерода — окислов [7152—7166], сульфидов [7166—7169] и кислородсодержащих солей [7170 — 7180]. К ним надо присоединить системы, содержащие различные окислы, как простые [7181—71851,7187—72631, так и смешанные (твердые растворы) [7264—72931, сульфиды — индивидуальные [7294—7345] и бинарные [7346—7350], а также селе-ниды [6457, 7351—7362] и теллуриды [7363—7374]. Работы [7375—7391] и [7392—7447] относятся соответственно к гало-генидам и их смесям. В число последних входят и работы [7424—74471, посвященные масс-спектрографическому исследованию термодинамических свойств бинарных систем, образованных фторидами металлов. В них разработана методика определения состава и давления пара в этих системах. Были изучены также системы, содержащие карбиды [7448—7467], силициды [7468—7475], нитриды [7476—7483], фосфиды [7484—7491], арсениды [7492— 7499], стибниды [7500—7508], гибриды [7509—7511], соединения металлов с различными элементами [5182, 7510—7517] и друг с другом [7518—7548]. Кристаллогидратам посвящены работы [7549—7570], термической диссоциации различных веществ [7571—7601]. В [7602—7632] изучены процессы взаимодействия с различными веществами, в [7633—7652] реакции окислов с разнообразными соединениями, в [7653—7660] реакции с кислородом, в [7661—7676] с сульфидами, в [7677—7680] с хлоридами. Работы [7681—7690] освещают реакции диспропорцио- ироваиия, а [7691—77181 водосодержащие системы. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология