Комплексоны устойчивость

Среди титриметрических методов, основанных на реакциях комплексообразования, наибольшее значение имеют реакции с применением комплексонов. Устойчивые координационные соединения с комплексонами образуют почти все катионы, поэтому методы комплексонометрии универсальны и применимы к анализу широкого круга разнообразных объектов. Рабочие растворы устойчивы. Для установления точки эквивалентности имеется набор цветных индикаторов и разработаны физико-химические методы индикации потенциометрические, амперометрические, фотометрические, термометрические и др. Точность титриметрических определений составляет 0,2...0,3%. Методы комплексонометрического титрования непрерывно совершенствуются. Синтезируются новые типы комплексонов, обладающих повышенной селективностью, и новые индикаторы. Расширяются области применения комплексонометрии. [c.245]

При определении молибдена в присутствии пятивалентного ванадия последний восстанавливают до четырехвалентного состояния при помощи комплексона II или сульфита натрия в кислой среде [1028]. Четырехвалентный ванадий образует с комплексоном устойчивое соединение и не осаждается 8-оксихинолином при условиях осаждения шестивалентного молибдена. Удовлетворительные результаты получают при двадцати-. кратном количестве ванадия. [c.164]

Поскольку комплекс иона с комплексоном устойчивее анало- [c.296]

Преимущество последнего метода заключается в том, что никель в отличие от большинства элементов образует с комплексоном устойчивое в кислой среде (pH 2) соединение. Это позволяет определять никель в присутствии марганца, кобальта и щелочноземельных элементов. При обратном титровании (pH 2) избыток комплексона HI оттитровывают солями висмута. Но висмут образует с комплексоном III более устойчивое соединение, чем никель, поэтому для замедления реакции вытеснения ионов никеля висмутом титрование ведут при 0° С. В этом случае никель вытесняется из комплекса с очень малой скоростью. Определению никеля мешают Fe, In, Ga, Bi, Til и Sb. [c.85]

Раньше, чем будут приведены методики основных определений, следует уделить внимание некоторым вопросам, которые неминуемо должны нас заинтересовать. Это чистота стандартных препаратов комплексона, устойчивость его растворов, а также установка титра последних. [c.296]

Хотя комплексные соединения большинства катионов с комплексоном устойчивы в относительно кислых растворах и начинают заметно диссоциировать при pH около 3—4, до сих пор для титрования в кислой области pH не имеется в достаточном количестве пригодных комплексометрических индикаторов. В кислых растворах комплексы металлов с обычно применяемыми в аналитической химии индикаторами в значительной степени диссоциированы или вообще не образуются, поэтому установление конца титрования при помощи этих индикаторов совершенно невозможно. Поэтому в большинстве случаев старались проводить определения [c.299]

Аминополикарбоновые кислоты и их производные образуют со многими металлами весьма прочные комплексы, в связи с чем они получили название комплексонов. Устойчивость комплексов связана с хелатным эффектом, который повышается с увеличением числа халатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. [c.36]

Поскольку комплекс иона Са + с комплексоном устойчивее аналогичного комплекса магния, равновесие реакции смещается вправо. [c.362]

Далее раствором оксалата аммония элюируют ионы меди, образующие несколько более устойчивый комплексный анион с оксалат-ионом, чем ионы цинка. Оксалатный комплекс ионов меди разрушают пероксидом водорода и определяют содержание меди титрованием раствором комплексона П1. Ионы цинка десорбируют соляной кислотой и определяют их содержание также комплексонометрически. Метод может быть применен для анализа сплавов, содержащих медь и цинк [c.325]

При взаимодействии с указанными реагентами почти исключительно получаются комплексы состава 1 1. При избытке комплексона такие высокозарядные катионы, как А1(1П), Fe(IH), Th(IV), образуют также комплексы состава 1 2, однако их устойчивость по сравнению с устойчивостью комплексов 1 1 мала [c.184]

При выборе индикатора нужно знать константы устойчивости комплексов индикатора и комплексона с ионами металла. [c.185]

Как с помощью условных констант устойчивости учитывают присутствие второго лиганда а) цианида б) аммиака при расчете кривой титрования комплексоном 111 [c.246]

Кондуктометрическое титрование растворов 5-10 М с использованием комплексона можно проводить в отсутствие буферного раствора, если образуется средний комплексонат высокой устойчивости (1д [c.110]

В кислой среде (pH около 3—4) Ре+++-ионы образуют достаточно прочное комплексное соединение (FeY ) с комплексоном III (НгУ—), вследствие чего потенциал Pt-электрода постепенно понижается. Как только все Ре++ -ионы окажутся связанными в комплекс, наступает резкий скачок потенциала из-за практического исчезновения окисленной формы ред-окс системы Fe+++/Fe +. Дальнейшее прибавление титранта почти не изменяет потенциал индикаторного электрода. Для получения устойчивых равновесных потенциалов титруемый раствор должен содержать сопряженную форму ред-окс пары — Ее++-ионы, которые в кислой среде практически не реагируют с H2Y . [c.69]

Уже Mg + проявляет нормальную способность образовывать хелатные циклы с комплексонами. Однако установлено, что комплексонаты Са (т. е, хелатные комплексы с комплексонами) несколько более устойчивы, чем аналогичные по составу комплексонаты Mg [6, с. 382 и далее]. Например, для комплексона этилендиаминтетрауксусной кислоты (Н4А), получившего широчайшее практическое использование, получены следующие величины констант устойчивости комплексонатов состава М А2 [c.44]

Помимо галогенидных комплексов, элементы подгруппы галлия образуют устойчивые в водных растворах комплексные соединения с органическими кислотами щавелевой, винной, лимонной, аскорбиновой, комплексонами и др. [c.179]

В качестве индикатора может быть использован ион такого металла, который дает менее устойчивое комплексное соединение, чем определяемый элемент причем комплексное соединение элемента, играющего роль индикатора с титрантом, должно иметь поглощение в видимой области спектра. Так, определение тория комплексоном можно проводить в присутствии соли меди [2]. [c.61]

В качестве индикатора при титровании комплексоном П1 используют реагент, который дает менее устойчивое комплексное соединение с определяемым элементом, чем комплексон. Например, могут использоваться те же индикаторы, что и при визуальных комплексо-нометрических титрованиях (эриохром черный Т, мурексид, арсена-30 I). [c.61]

Предположим, что определяемый элемент образует комплекс с комплексоном MR с константой устойчивости Кмя по уравнению [c.61]

Медь С комплексоном III образует устойчивое комплексное соединение (Ig К == 18,3) с соотношением компонентов 1 1, растворы которого имеют максимум поглощения при X 745 нм [30]. [c.178]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226]

Наиболее прочные комплексы редкоземельные элементы дают с амннополиуксусными кислотами (комплексонами). Устойчивость этих комплексных соединений в большей степени, чем в случае оксикислот, зависит от размера иона редкоземельного элемента и возрастает с уменьшением ионного радиуса. Этот факт объясняет высокую эффективность комплексонов при ионообменном и электрофоретическом разделениях. [c.580]

Четырехвалентный ванадий в виде иона ванадила У0 + также образует с комплексоном устойчивый комплекс [52]. Это свойство применили Кпннунен и Венестранд [53] для прямого титрования ванадия. [c.315]

Цирконий(IV) может быть определен методом спектрофотометрического титрования раствором комплексона III, если в качестве индикатора применен п-нитробензолазопирокатехин, так как комплексное соединение циркония(IV) с индикатором (Ямавс = 510 нм) менее устойчиво, чем комплекронат циркония ( ма с 375 нм). [c.489]

Хелатные соединения отличаются особой про пюст ыо, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шс-стичлен 1ЫМ(1 циклами. Комплексоны настолько прочно сиязываюг катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, окса-латы и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения воды, для маскировки лишних ионов металла нри крашении и [c.588]

Метод комплексонометрии или хелатометрии был предложен в 1945 г. Г. Шварценбахом. Метод основан на том, что органические соединения определенного типа, такие, как нитрилотри-уксусная кислота (НТУ), этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) и т. п., довольно быстро реагируют с ионами металлов с образованием устойчивых хелатных комплексов. Такие соединения названы Шварценбахом комплексонами (в ГДР их называют хелаплексы ). Так как для определения концентрации ионов металлов были найдены соответствующие цветные индикаторы, появилась возможность применить этот метод для тит- [c.178]

Хелатные соединения отличаются особой прочностью, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шестичленными циклами. Комилексоны на основе ЭДТА как раз и включают пятичленные цик.пы. Комплексоны настолько прочно связывают катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, оксалаты и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения иод1л, для маскировки лишних ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в ана/1итической химии. [c.368]

Некоторые катионы можно титровать комплексоном III в кислых водных растворах. В этих условиях наиболее устойчивый комплекс с комнлексон-ом III образует Ре (рК>еу-= 25,1). Кондуктометрическое определение железа (III) возможно даже при pH = 1, но повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности менее резко выражено, чем в предыдущем случае, так как раствор с начала титрования имеет высокую электропроводность. Однако кондуктометрическая кривая имеет такой же характер, как и при титровании в водном рас-тво № соли без добавления кислоты. [c.95]

Элементы, образующие в слабокислой среде устойчивые 1 0милек-сонаты, не мешают определению (медь, никель, алюминий и др.). При определении бериллия в сплавах иа ниобиевой основе ниобий маскируют тартратом, а другие ионы — комплексоном III. В этих условиях окрашенное соединение с алюминоном дают только иоиы бериллия. [c.372]

Для индикации конечной точки в комплексонометрическом титровании наряду с металлоиндикаторами (см. стр. 70) можно использовать также электрохимические методы. Для потенциометрических методов требуются ионселективные электроды. Применяют также амперометрический метод. При отсутствии возможности индикации или удержания определяемого уеталла в растворе можно использовать методы непрямого титрования. В зависимости от типа предварительно проводимой реакции различают следующие способы работы I) обратное титрование избытка комплексона или 2) метод замещения. Избыток комплексона обратно оттитровывают растворами солей, преимущественно магния или цинка. В методе замещения используют комплексонат магния [М У]. Ионы большинства металлов образуют более устойчивые комплексонаты, чем ионы магния. Вытесненные при этом Мд 1--ионы затем оттитровывают раствором комплексона. [c.81]

Даже М (II), Са (II), 5г (II) образуют с комплексонами хелатные комплексы высокой устойчивости Ве (II) — исключение. Координация комплексона осуществляется только через кислород, как с обычной карбоновой кислотой. Азот не координируется, поэтому вклад хелатного эффекта в химическую связь отсутствует и комплекс оказывается непрочным, легко гидролизуется, превращаясь в полимерный малорастворимый гидроксокомплексонат. Причиной аномального поведения Ве (II) по отношению к комплексонам, по-видимому, является малый размер иона Ве2+ и вызываемый им высокий эффект поляризации. Ион Ве2+ слишком сильно стягивает на себя атомы кислорода комплексона это вызывает существенные искажения в пятичленных хелатных циклах и делает их замыкание энергетически невыгодным. [c.44]

Приведенные уравнения даны в упрощенном виде без учета констант диссоциации комплексона и индикатора, а также побочных реакций комплексообразования, но предполагается, что в расчетах используются кажущиеся константы устойчивости комплексов. Если КкяУ> [c.62]

Возможность спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном П1 с арсеназо I в качестве индикатора обусловлена меньшей устойчивостью комплексных соединений этих элементов с индикатором, чем с комплексоном ИI.Комплексное соединение редкоземельного элемента с арсеназо I имеет максимум поглощения в области 570—575 нм, в то время как сам реагент поглощает при % 510 нм (см. рис. 59). Титруя растворы редкоземельных элементов с арсеназо 1 комплексоном 111, наблюдают постепенное уменьшение оптической плотности при А, 575 нм в результате перехода редкоземельных элементов из менее устойчивого комплексного соединения в более устойчивое, которое в данной области длин волн не поглощает. Таким образом, в процесе титрования получают ход кривой, представленной на рнс. 24. [c.213]

Определение редкоземельных элементов в присутствии тория. Возможность последовательного титрования тория и редкоземельных элементов обусловлена тем, что торий образует с комплексоном III более устойчивое комплексное соединение, его соединение с арсеназо I образуется в кислой среде прп pH 2, а соединение редкоземельного элемента при pH 6,5. Соединения тория и редкоземельного элемента поглощают при одной и той же длине волны X 575 нм. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрование редкоземельного элемента не требуется, так как индикатор регенерируется в процесе тирования тория. Однако этот метод дает хорошие результаты при титровании смесей, содержащих элементы при соотношении Th редкоземельный элемент =1 1 1 10 1 100. [c.214]

Цирконий с комплексоном III и /г-нитробензолазопирокатехином образует комплексные соединения различной устойчивости, обладающие поглощением в разных областях спектра. Область максимального поглощения комплексного соединения циркония с /г-питробеизолазопи-рокатехином лежит при X 510 нм, комплексного соединения циркония с комплексоном III — при>. 375 нм. Если индикатор добавлен в количестве, недостаточном для связывания всего циркония в комплексное соединение, то при титровании раствором комплексона сначала титруются свободные ионы циркония, а затем связанные в комплексное соединение с индикатором (см. рис. 24). [c.228]

Комплексооб- разование Комплексометрическое титрование ЭДТА Комплексоно- метрия Катионы, образующие с ЭДТА комплексные соединения Катионы в нерастворимых в воде осадках катионы, для которых нет подходящего индикатора Катионы, образующие с ЭДТА более устойчивые соединения, чем [c.149]

Знание констант устойчивости комплексов позволяет рассчит ывать равновесные концентрации частиц в растворах, проводить сравнительную оценку прочности комплексов и т. д. Если, например, организм пересыщен соединениями какого-либо металла, что приводит к его отравлению различной степени сложности, то в организм вводят антидоты — нетоксичные лиганды (некоторые комплексоны, унитиол и др.), которые образуют устойчивые растворимые комплексы с этим металлом, выводящиеся затем из организма естественным путем. Если, напротив, в организме ощущается недостаток каких-либо металлов (например, дефицит железа при малокровии), то при лечении в организм вводят комплексные соединения этих металлов умеренной прочности. [c.194]

Соединения с комплексонами. Комплексонами называют группу а-аминополикарбоновых кислот, у которых два или три атома водорода при атоме (атомах) азота заменены алкилкарбок-сильными группами. Комплексоны способны образовывать с РЗЭ и другими металлами комплексные соединения клешневидного характера, за которыми утвердился термин — хелаты. В большинстве случаев ионы РЗЭ образуют с комплексонами хелаты анионного типа, в которых связь осуществляется через атом азота и атомы кислорода карбоксильных групп. Устойчивость хелатных соединений РЗЭ в водных растворах увеличивается от лантана к лютецию. [c.78]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]

Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и кошлексонов . Вполне естественно, что лиганды, способные образовывать несколько циклов с одним и тем же ионом металла, должны в особенно большой степени способствовать комплексообразованию. Комплексоны и большинство органических аналитических реагентов при взаимодействии с ионами металлов образуют полициклические комплексные соединения. [c.384]