Активность поверхностная влияние температуры

Влияние температуры детально рассматривается в [300]. При нагревании, как правило, снижается межфазная энергия за счет увеличения взаимной растворимости фаз, уменьшается вязкость жидкостей, возрастают коэффициенты объемной и поверхностной диффузии все это способствует снижению прочности твердых тел. К этому надо добавить, что очень яркие эффекты, состоящие в резком падении прочности, наблюдаются при нагревании минералов, содержащих связанную воду (серпентинита и др.), выше точки дегидратации, когда вода освобождается и приобретает подвижность [253]. Вместе с тем повышение температуры может и ослаблять влияние активной среды. Нагревание уменьшает адсорбцию и, следовательно, смесь активного вещества с неактивным при повышении температуры может действовать хуже. Увеличение коэффициентов диффузии может привести к тому, что жидкая фаза будет быстрее рассасываться в твердом теле, проникая в него через стенки трещины, что вызовет прекращение ее роста. [c.98]

Установление зависимости между поверхностным давлением и площадью, занимаемой молекулой, позволяет не только найти связь между природой поверхностно-активного вещества и характером образующейся пленки, но и выяснить влияние температуры на строение пленки. Опыт показал, что по мере повышения температуры сначала в пленке-преодолеваются молекулярные силы между углеводородными радикалами и пленка может стать растянутой, затем пленка превращается в газообразную. [c.134]

Источники информации. В этом разделе мы попытались кратко представить растворимость исходя из простой теории. Результаты, которые дает эта теория, соответствуют диапазону оценок — от посредственных до плохих. Универсальной обоснованной теории, по-видимому, пока не разработано, так что представить влияние температуры, давления и состава на растворимость можно только посредством эмпирических уравнений. Причины отклонения растворимости от моделей простой теории — неадекватное воздействие РКГ-фак-торов, а именно разная степень межмолекулярного притяжения растворенного вещества и растворителя. Однако попытки учесть взаимодействие полимер — растворитель и поведение поверхностно-активных веществ привели к созданию даже менее адекватных теорий. Данных о растворимости опубликовано очень много. [c.392]

На основании данных по влиянию температуры на распределение центров на поверхности можно объяснить эту зависимость между А и Ее для катализаторов, приготовленных при различных температурах возможно, что при более высоких температурах приготовления образуется значительно большее число центров с большой энергией (подобно центрам С на рис. 51), которые и являются наиболее активными центрами для катализа, так как они характеризуются малыми теплотами адсорбции и, следовательно, низкими энергиями активации для поверхностных реакций . Таким образом, можно ожидать, что препараты, приготовленные нри высоких температурах, будут характеризоваться малыми энергиями активации, как это видно из рис. 51. Препараты, приготовленные при низких температурах, обладают значительно меньшим числом таких центров, чтобы вносить существенный вклад в скорость реакции поэтому реакция должна протекать на центрах с большими энергиями активации. Однако меньшая скорость на этих центрах компенсируется их большим числом. Более того, некоторое подобие [c.258]

При приготовлении никелевых катализаторов следует учитывать также влияние спекания металла. Добавкой к катализатору некоторых веществ можно замедлить спекание при высоких температурах таким веществом является, например, окись алюминия в отношении окиси никеля. Е. Фаянс [128], изучая конверсию параводорода на никелевом катализаторе, нашел, что чем ниже температура, при которой начиналось спекание катализатора, тем выше активность катализатора. Каждой температуре спекания соответствует определенное состояние поверхностной активности. После десятиминутного спекания катализатор приобретает активность, остающуюся постоянной даже после нагрева в течение многих часов. Оказывается, что если температура достаточно высока для того, чтобы происходило спекание, то достигается определенная величина активности, которая не зависит от способа приготовления никелевого катализатора это положение справедливо и не зависит от того, происходит ли восста- новление при низкой температуре (высокая активность) или при высокой температуре (низкая активность). [c.276]

Влияние температуры на поверхностную активность [c.390]

Для того чтобы объяснить такое влияние температуры на процесс, мы приписываем атомам углерода некоторую свободу перемещения на поверхности кристаллической решетки, позволяющую двум или нескольким соседним активным атомам взаимно насытить свои свободные валентности, образуя при этом стабильный элемент решетки. Логично предположить, что такая поверхностная реорганизация происходит тем быстрее, чем выше температура кристаллической решетки, так как подвижность атомов при эгом возрастает. (Логично также предположить, что такая реорганизация поверхности происходит тем быстрее, чем ближе друг к другу расположены активные атомы, т. е. чем больше их поверхностная концентрация .) [c.147]

Рассмотрим подробнее, какие типы взаимодействий могут возникать при образовании прочных межфазных адсорбционных слоев белков и полимеров. Проведенные исследования показывают, что прочность межфазных слоев поливинилового спирта и желатины уменьшается с повышением температуры и при добавлении салицилата натрия это означает, что основными типами связей, скрепляющих пространственную структуру, оказываются водородные связи. В случае глобулярных белков (вторая группа полимеров), у которых прочность межфазных адсорбционных слоев обусловлена в основном гидрофобными взаимодействиями, повышение температуры упрочняет возникающую структуру. Подобное влияние температуры и денатурирующих агентов наблюдалось и при исследовании объемного структурообразования в водных растворах рассмотренных полимеров. Таким образом, наблюдается полная аналогия механизмов образования прочных межфазных адсорбционных слоев и трехмерных (объемных) структур этих же высокомолекулярных поверхностно,-активных веществ. [c.53]

При обсуждении указанного явления необходимо прежде всего установить термодинамические условия концентрационной буфер-ности поверхностного натяжения. Затем мы рассмотрим влияние температуры и поверхностной активности компонентов на положение буферных точек в треугольнике составов. [c.131]

Постоянная скорости а в уравнении (8) не только выявляет влияние температуры на протекание процесса, но позволяет сопоставлять и оценивать активности различных катализаторов и относительную реакционную способность разных видов нефтяного сырья. Поскольку постоянная а включает константу скорости поверхностной реакции и множитель, характеризующий влияние адсорбционных особенностей активной поверхности катализатора и свойств сырья, уравнение (8) является упрощенным и в известной мере полуэмпирическим, весьма удобным для расчетов и практических решений главным образом технологических задач. [c.155]

Рис, 1. Влияние температуры на ассоциацию молекул в нефти и нефтепродуктах (СА — доля ассоциированных молекул) а — молекулы углеводородов б — молекулы неуглеводородных компонентов 1 — твердые парафины 2 — высокомолекулярные углеводороды 3 — низкомолекулярные углеводороды 4 — углеродистые частицы (карбены, карбоиды и т. н.) 5 — вода 6 — поверхностно-активные вещества [c.309]

В книге описаны физико-химические процессы, определяющие перемещение нефти в пласте при ее фильтрации, рассмотрен механизм адсорбции активных компонентов нефти па твердых поверхностях формирование на их базе граничных слоев нефтей, обладающих аномальными свойствами приведены исследования физических и реологических свойств граничных слоев. Рассмотрены природа поверхностно-активных компонентов нефти и их влияние на фильтрацию нефти и коэффициент вытеснения нефти из пористой среды. Дано описание аппаратуры и методик постановки и проведения опытов по вытеснению в условиях пластовых давлений и температур. [c.2]

Диспергенты типа полярных полимеров эффективны в условиях высоких температур в концентрациях 0,025—0,1% в зависимости от состава [1, 6, 18, 37] (рис. 33 и 34). Увеличение концентрации присадки выше необходимого минимума не дает дополнительного эффекта, но может усилить побочное отрицательное влияние присадки как поверхностно-активного вещества. Однако концентрация диспергента не должна быть и слишком малой, так как в силу высокой поверхностной активности он может в значительной мере израсходоваться при прохождении топлива по транспортировочной и перекачивающей аппаратуре. Образование тонкой пленки присадки (0,04—0,08 мкм) на поверхности металлов доказано экспериментально [6]. [c.149]

В общем случае структурность саж определяется поверхностной энергией, на которую большое влияние оказывают коэффициент ароматизованности сырья, способность его к сажеобразованию, технологические условия (температура процесса, длительность воздействия активных газов на сажу и другие факторы). Чем выше скорость сажеобразования, температура процесса п чем меньше время контакта с активными составляющими дымовых газов, тем ниже структурность сажи, ее масляное число, и наоборот. [c.136]

Топлива с большей вязкостью и кислотностью о<5л дают лучшими про-тивоизносными свойствами, чем топлива с меньшими величинами этих показателей. Заметно ухудшают противоизносные свойстаг топлив, содержащиеся в топливах меркаптаны, эмульсионная вода, мехприм си. Влияние температуры топлива неоднозначно при повышении температуры износ пары трения увеличивается, но при дальнейшем повышении температуры (выше 100-120 С) - снижается из-за интенсивного образования продуктов окисления с поверхностно-активными свойствами. [c.94]

Костова Н. 3., Маркина 3. Н,, Ребинцер П. А., Кузьмина А. Е. Влияние температуры на поверхностную активность мыл предельных карбоновых кнслот в водных растворах. — Коллоидн. ж., 1968, т. 30, № 2, с. 249—264. [c.213]

Мусаев Р. А., Халилов Э. Г., Таиров Н. Д. и др. Влияние температуры на адсорбцию и десорбцию ПАВ и нефтеводоотдачу пластов // Применение поверхностно-активных веществ и др тих химических реагентов в нефтедобывающей промышленности Тр. БашНИПИнефти. Вып. 4.— М. Недра, 1970.- С. 65. [c.212]

Кравченко И. И. Влияние температуры на адсорбцию неионогенных по-верхностно-активных веществ на твердых адсорбентах // Применение поверхностно-активных веществ и дргих химических реагентов в нефте- [c.216]

Б. Я- Ямпольоким с сотрудниками [106—111] были изучены процессы структурообразования на системах, моделирующих наполненные резиновые смеси—концентрированных дисперсиях сажи (как основного активного наполнителя),— в неполярной углеводородной среде. Применялись методы измерения электропроводности и снятия вольт-амперных кривых в широком интервале градиента потенциала, определения структурно-механических (тиксотропных) характеристик дисперсий, измерения объема осадков и микрофотографии. Изучено влияние температуры, концентрации дисперсной фазы, введения каучуков различных типов и поверхностно-активных веществ (тензидов). [c.404]

Число поверхностных атомов может изменяться под влиянием температуры реакции [23, с. 118-121]. В каталитическом процессе часто наблюдается кластерообразование (скопление атомов). Скорость кластерообразования увеличивается с ростом температуры. На дисперсность и активность платинового и палладиевого катализаторов влияют [28] условия прокаливания. [c.37]

Замечено, что значительное влияние оказывает на величину каталитического тока концентрация Н2О2. С ее увеличением сначала /к растет, а затем начинает уменьшаться (рис. 4). Установлено, что для каждой концентрации свинца и меди имеется свой оптимальный интервал концентрации Н2О2. В этом узком интервале концентрации Н2О2 получается линейная зависимость между величиной пика свинца и его концентрацией (рис. 5). На величину каталитического тока оказывают влияние температура, длительность накопления, поверхностно-активные вещества и другие факторы. [c.199]

По мере увеличения нагрузки влияние состава масла и наличия присадок на усталостную прочность сказывается все меньше, поскольку превалирующим фактором становится уровень механических напряжений. При давлении порядка 3 ГПа и выше усталостная долговечность не зависит от состава масла. При давлении 2 ГПа трансмиссионное масло ТАД-17и, содержащее химически активные противозадирные присадки, в 25 раз снижает усталостную долговечность по сравнению со слаболегированным маслом МТ-8п Г64Д. При давлении 1,67 ГПа и температуре 100°С введение серосодержащей присадки в белое медицинское масло значительно улучшает его антипиттинговые свойства. Однако снижение давления до 1 ГПа и температуры до 29°С приводит к более раннему возникновению питтинга на самом базовом масле и стимулированию питтингообразования серосодержащей присадкой (]61Д. Противоизносные и противозадирные присадки могут как тормозить, так и промотировать усталостное разрушение, причем в зависимости от условий испытания эффект определяется составом базового масла, химическим, коллоидным строением и концентрацией присадок, их химической активностью, поверхностными свойствами и адсорбционной способностью, характеристиками металла, уровнем [c.28]

Можно, однако, указать на ряд опытных данных, которые приводят к заключению о наличии истинного переноса заряда при адсорбции HotioB. Так, отмеченное выше медленное установление адсорбционного равновесия и,медленное вытеснение адсорбированных частиц, данные по влиянию температуры на адсорбцию ионов свидетельствуют о том, что процесс адсорбции ионов напоминает химическую реакцию между адсорбатом и адсорбентом. Изотермы адсорбции сильно поверхностно-активных ионов имеют такой же наклон, как и изотермы адсорбции нейтральных частиц либо частиц с небольшой полярностью. В то же время для частиц с низкой поверхностной активностью [c.78]

Этот же автор проводил исследования влияния температуры до 110 °С на изменение поверхностно-активных свойств ПАВ-пенообразователей. Было показано, что после 5 ч термостатирования поверхностное натяжение растворов морвелана и превоцела, практически, не изменилось. Поверхностное натяжение раствора ОП-Ю увеличилось на 15 %. При этом отмечается, что наличие в растворах ПАВ метанола и ДЭГ повышает термостабильность ПАВ. Кроме того, стабильность пен, полученных с применением термообработанных ПАВ, оказалась не ниже, а с применением ОП-10 даже выше, чем при применении не термообработанных ПАВ. [c.570]

Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. С целью определения влияния температуры стеклования исследовали [85] дисперсии сополимеров бутадиена со стиролом при соотнощении 35 65 и 15 85, а также винилиденхлорида с винилхлоридом при соотношении 30 70 и 65 35, чистого поливинилхлорида, пластифицированные и непластифицированные дисперсии поливинилацетата. дисперсии поли-изобутилстирола. Б качестве эмульгаторов использовали поливиниловый спирт, являющийся также защитным коллоидом, ионогенные вещества (некаль, олеат калия), а также комплексный эмульгатор, сочетающий в одной молекуле ионогенные и неионогенные участки,— продукт С-10, представляющий собой аммониевую соль частично сульфатированного неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10. При использовании ионогенных эмульгаторов с целью предотвращения коагуляции при введении минеральных наполнителей в дисперсию вводили защитный коллоид — казеинат аммония с добавкой ОП-10. Адгезию определяли к пористым материалам различной химической природы минерального — керамике и органического — древесине. Клеевые соединения испытывали на сдвиг (скалывание) на образцах с площадью склеивания около 9 см . Одновременно определяли когезионные характеристики наполненных систем. Использовали химически активный наполнитель — цемент М400 и инертный — молотый кварцевый песок (2700 см /г). Определяли прочность и деформацию при растяжении на образцах в виде лопаток с сечением 2X2 см и длиной рабочего участка 4 см и при сжатии на образцах-кубах со стороны 7 см, а также водостойкость адгезионных соединений и когезионные показатели после увлажнения. [c.73]

Изложенное можно достаточно наглядно иллюстрировать примерами конструкций аппаратов, представленных схематически на рис. 1 (Па—Пж"). Взаимодействие газа и жидкости осуществляется на практике в поверхностно-пленочных аппаратах (11а —Пв), в барботирующих аппаратах (Пг — Пд) и рас-пыливающе-разбрызгивающих аппаратах (Пе, Пйг). Если оставить в стороне влияние температуры я давления, то применение различных типов аппаратуры рассматриваемой группы можно обосновать так. Для газа, активно взаимодействующего с жидкостью, достаточна небольшая поверхность фазового контакта жидкость при этом может не размешиваться и не быть распределенной тонким лоем. В этом случае могут применяться аппараты типа турилл и целлариусов (Па). [c.18]

Нагрев вызывает температур ную хрупкость полимера. Специфическое влияние температуры вытекает из качественных и количественных предпосылок флуктуационной теории прочности. Эти вопросы обстоятельно освещены выше. Их уместно лишь несколько дополнить конкретными наблюдениями. Например, Хейсс и Ланза исследовали влияние поверхностно-активной среды, температуры и окисления. Во всех случаях они использовали методы испытаний при постоянной деформации методику Белл-Телефон и одноосное растяжение образца. В этой серии опытов применяли материал с удельным весом 0,96 Г1см и индексами расплава 0,54 и 0,60 Г/Ю мин. В воде и этиленгликоле логарифм долговечности оказался пропорциональным обратной температуре, что соответствует закону Аррениуса. Было установлено, что температурная хрупкость. не зависит от вида напряженного состояния. Опыты проводили при различных двухосных деформациях от 4,7 до 25,2% в очищенном азоте при 70 °С. Параллельно исследовали долговечность при линейном растяжении от 6 до 50% . В обоих случаях при деформациях ниже 4% долговечность увеличивалась неограниченно (см. рис. 91), а выше 15% — неиз(менно составляла 20 ч. [c.209]

Характерные релаксационные свойства металлов, их ползучесть, своеобразное влияние температуры на механизмы пластичности и упрочнения лежат в основе как процессов механической и термической обработки металлов, так и их эксплуатации в изделиях и деталях машин, особенно в условиях новой техники, предъявляющей исключительно высокие требования к материалам, например, при высоких температурах. Этим объясняется особое внимание в наших работах к адсорбционным эффектам на металлах — адсорбционному пластифицированию, т. е. облегчению пластических деформаций, адсорбционному понижению прочности — возникновению хрупкого разрушения при весьма малых интенсивностях напряженного состояния, вплоть до самопроизвольного диспергирования вместе с тем в последнее время нами были обнаружены новые важные особенности адсорбционных эффектов на металлах под влиянием малых примесей или в присутствии тончайших покрытий легкоплавкого поверхностно-активного металла в условиях легкоподвижности его атомов в процессе двумерной миграции. Эти новые проблемы, связанные с возможностью [c.15]

Сказанное подтверждается существованием в этом, а также в других шлаках FeO—ЕегОз—СаО и FeO—РегОз—SiOz [177] избыточной поверхностной вязкости. Так как в этих опытах толщина головки шпинделя (6 мм) примерно в 10 раз превышает диаметр атома, то слой атомных размеров мог оказать заметное влияние на декремент затухания, только имея вязкость не менее 10 пз, т. е. близкую к таковой для твердого тела. В согласии с изложенным повышение температуры уменьшает избыточную поверхностную вязкость. Так же влияют добавки (к FeO — РегОз) поверхностно активного ЫзгО, понижающего температуру ликвидуса. Напротив, введение СаО, способствующего образованию тугоплавких ферритов кальция, повышает поверхностную вязкость. [c.241]

В поверхностных водах величины БПКо колеблются от 0,5 до 4,0 мг/л и подвержены сезонным и суточным изменениям. Сезонные колебания в основном зависят от изменения температуры, исходной концентрации растворенного кислорода. Влияние температуры сказывается через её воздействие на скорость процесса потребления, которая увеличивается в 2...3 раза при повышении температуры на 10°С. Влияние начальной концентрации кислородщ на процесс ВПК связано с тем, что значительная часть микроорганизмов имеет свой определенный кислородный оптимум для развития и в целом для физиологической и биохимической активности. [c.51]

Исследовано [261] гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Р1, КЬ и Р(1 (0,4—5,1% металла), нанесенных на поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 °С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются АЬОз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амидной группой полимерной цепи. [c.175]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

Влияние природы носителя на поверхностную миграцию активного компонента было отмечено и в других работах. Так, при йсследовании термостабильности никеля в различных катализаторах (никельхромо-вом, никельалюминиевом, никельхромалюминиевом) установлено [139], что скорость миграции никеля по поверхности зависит и от температуры, и от прочности связи частиц никеля с поверхностью. Эта величина, как полагают авторы, зависит от прочности связи никеля с носителем. Наблюдаемое с ростом прочности связи увеличение термостойкости поверхности никеля указывает на снижение скорости диффузии по поверхности. [c.62]