Равновесие устойчивое стабильное

Для того чтобы произошел переход из одного состояния в другое, необходимо лишь изменить концентрацию раствора, температуру, pH или ввести в систему электролит. Изменяя условия существования системы, можно получать либо истинные (гомогенные) растворы с молекулярной степенью дисперсности, либо гетерогенные системы, частицы которых представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул. Такие частицы, подобно электронейтральным частицам в лиофобных коллоидных системах, называют мицеллами. Однако в отличие от мицелл коллоидных систем они термодинамически стабильны и не изменяются до тех пор, пока под действием внешних факторов не сместится равновесие, в котором находилась система. Устойчивость мицелл характеризуется скоростью диссоциации, т. е. средним временем пребывания молекулы в мицелле. [c.399]

Следовательно, для сохранения природных экосистем в условиях все возрастающей антропогенной нагрузки, для предотвращения необратимых изменений важно определить величину предельно допустимого воздействия, а также механизмы адаптации и уровни устойчивости к антропогенным воздействиям слагаемых системы. До сих пор ПДК загрязнителей устанавливались зачастую без связи с реальными процессами, происходящими в загрязненном местообитании ввиду отсутствия методов оценки благополучия местообитаний. Предельно допустимая нагрузка это совокупность внешнего и внутреннего воздействия, которая либо не меняет качество среды, либо меняет его в допустимых пределах (Израэль Ю.А., 1984). Устойчивость экосистемы - свойство системы сохранять и поддерживать значение своих параметров и структуры в пространстве и времени, качественно не меняя характер функционирования (принцип Ле Шателье). В отличие от устойчивости, стабильность - способность экосистемы вернуться в прежнюю область устойчивого равновесия после временного воздействия какого-либо фактора. Определяя величину предельно допустимой нагрузки, мы обозначаем порог, начиная с которого принцип Ле Шателье перестаёт действовать, то есть система перестаёт быть устойчивой, теряет стабильность. На примере загрязнения СМС мы предприняли попытку оценить диапазон стабильности исследуемой почвенной системы в случае градиента нагрузки ПАВ. Для этой цели были исследованы параметры ранговых распределений (рис.27). Чем ниже значения параметров Ь и с1, тем благополучнее сообщество. Теоретически, предельному уровню нагрузки соответствует значение параметра крутизны распределения с1 равное единице. Анализируя >Редставленнуго динамику показателей распределения мы видим, что этому значению соответствуют образцы с концентрацией СМС 0,05 и г/г. Эти же концентрации вызвали также наибольшее отклонения от [c.61]

При рассмотрении стабильности сольватов различают кинетическую и термодинамическую устойчивости. Кинетическая устойчивость образующихся сольватов, согласно Самойлову, определяется энергией активации процесса обмена молекул растворителя вблизи иона на молекулы растворителя в объеме. В водных растворах количественными характеристиками гидратации ионов служат величины т /x и Д ,- = —Е ( x и т — среднее время пребывания молекул воды в положении равновесия вблизи -го иона в растворе и в чистой воде E —энергия активации процесса обмена Е —энергия активации процесса самодиффузии в воде). Эти величины определяют частоту обмена молекул воды вблизи данного иона и связаны между собой приближенным соотношением [c.343]

Метастабильным состоянием в термодинамике называют такое состояние системы, которое не отвечает устойчивому равновесию в данных условиях, но сохраняется во времени. Таково, например, состояние пересыщенного пара или раствора, переохлажденной или перегретой жидкости, малоустойчивой кристаллической модификации. Метастабильное состояние способно переходить под влиянием сравнительно слабых внешних воздействий или при внесении в спстему зародышей более устойчивой фазы в устойчивое, стабильное состояние. [c.225]

Различают термодинамич. стабильность К. с.-меру возможности образования комплекса или его превращения в др. соед. в равновесных условиях-и кинетическую, описывающую скорость р-ций комплексов, ведущих к достижению равновесия. Термодинамич. стабильность комплекса характеризуется терминами устойчивый , неустойчивый , кинетическая-терминами лабильный и инертный . Если при комнатной т-ре р-ция комплекса протекает за время смешения реагентов (ок. 1 мин), комплекс относят к лабильным, если р-ция протекает с измеримой скоростью и половина времени жизни комплекса более двух мин, такие комплексы наз. инертными. Напр., константа скорости изотопного обмена молекул воды во внутр. координац. сфере для инертного комплекса [Ni(H20)6] равна 3,3- 10 с", а для лабильного [Сг(Н20)б] - 5- 10 с" . [c.469]

Иначе говоря, равновесие устойчиво стабильно), если знаки изменения координаты и силы противоположны для всех сил, стремящихся увеличить со-пряженые с ними координаты. Если это условие не соблюдено, но тем не менее равновесие существует, то такое равновесие является лабильным. [c.98]

В дальнейшем под термином равновесие мы будем подразумевать именно устойчивое (стабильное) равновесие. [c.120]

Выражения (1.16) — это запись условий устойчивого равновесия. Они справедливы как для абсолютно устойчивого (стабильного), так и для метастабильного равновесия. Эти условия называют критериями устойчивости фазы относительно бесконечно малых изменений состояния. [c.13]

Устойчивое (стабильное) состояние равновесия. Состояние равновесия системы является стабильным, если значение ее энтропии наибольшее из всех возможных при заданных значениях внутрен- [c.199]

В состоянии метастабильного равновесия энтропия системы имеет относительный условный максимум, другие функции — относительный условный минимум. Метастабильное равновесие отделено от абсолютно устойчивого (стабильного) как бы энергетическим барьером, значение которого может быть очень различным, но оно всегда конечно. [c.11]

Для устойчивого (стабильного) равновесия всякое бесконечно малое воздействие на систему вызывает только бесконечно малое изменение ее состояния, но не может вызвать конечного изменения состояния. Общее условие устойчивого равновесного состояния системы при постоянных температуре, давлении и составе заключается в том, что система в этом состоянии обладает минимальной (по сравнению с другими возможными состояниями) энергией Гиббса G. Следовательно, при всех процессах, не нарушающих постоянства температуры, давления и состава системы, величина G остается постоянной или возрастает. Таким образом, для равновесных систем dG = 0 и d2G>0. [c.194]

Если исходить из того, что поверхностная энергия двухфазной системы должна быть минимальной, то приходится принять, что в стабильной однородной эмульсии объемная доля внутренней фазы не должна превышать 0,74 (см. упражнение ХП-2). На самом же деле существуют довольно стабильные эмульсии с объемной долей внутренней фазы вплоть до 99%. Дело в том, что в реальных эмульсиях внутренняя фаза состоит из сферических частиц с довольно широким диапазоном размеров [11]. Таким образом, реальные системы находятся в мета-стабильном равновесии, устойчивость которого определяется не минимумом полной свободной энергии, а иными факторами. [c.393]

Обыкновенно устойчивое равновесие называют стабильным, неустойчивое —лабильным, а менее устойчивое из двух стабильных состояний (см, рис, 48) — метастабильным. [c.180]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Однако твердо установлено, что тройная точка делит каждую из линий равновесия ВВ, СС, DD ) на две части на одной равновесие двухфазной системы вполне устойчиво (стабильно), на другой — метастабильно. Так (рис. 57), если состояние системы вода — пар изображается точкой Е, расположенной выше тройной точки Л, то кристаллик льда, введенный в эту систему, превратится в воду или пар, и система будет продолжать состоять из воды и пара. [c.225]

Довольно распространено некоторое видоизменение гиббсовских условий равновесия равновесие определяют как состояние, отвечающее экстремуму энтропии при неизменности энергии или экстремуму энергии при неизменности энтропии. При этом равновесие может оказаться устойчивым (стабильным) или неустойчивым (лабильным), что определяется знаком вариации второго порядка. Так, устойчивое равновесие имеет место, если при [c.209]

С большей воспроизводимостью и устойчивостью стабильный поток газов и паров может быть получен способами, основанными на диффузии газов или паров жидкости через капилляр (рис. 10) или проницаемую мембрану (рис. И) в поток газа-разбавителя. В таких методах наблюдается равновесие между газовой фазой и адсорбирующими поверхностями аппаратуры, что обеспечивает стабильность микропотока. [c.23]

Термодинамическое равновесие системы может быть устойчивым (стабильным), метастабильным и неустойчивым (лабильным). [c.22]

Выше точки инверсии будет устойчивой одна из взаимных пар солей, ниже этой точки—другая пара, т. е. каждая пара солей является общей в каждой комбинации из трех солей, находящихся в равновесии с раствором. Такую пару солей называют устойчивой (стабильной) парой. [c.209]

Чтобы доказать, что равновесный процесс в моем определении адекватен процессу квазистатическому, предварительно нужно показать, что так называемое лабильное (неустойчивое) равновесие системы не является состоянием термодинамически равновесным. Обычное расчленение равновесий на устойчивые и неустойчивые, как известно, легко может быть выражено математически. А именно, равновесие устойчию (стабильно), если производная от обобщенной силы по той обобщенной координате, которую эта сила стремится увеличить, взятая при неизменности других обобщенных координат, представляет собой величину отрицательную или, в крайнем случае, равную нулю [c.97]

Устойчивые, метастабильные и лабильные равновесия. Общие условия равновесия для систем при постоянных Р я Т требуют при равновесии минимум энергии Гиббса (б0)р,г = 0. Дополнительное условие для вариации второго порядка определяет устойчивое стабильное равновесие системы [c.20]

В предыдущем изложении не нашлось места для характеристики метастабильных равновесий. Эти равновесия в разных отношениях могут характеризоваться как устойчивые (стабильные) и как неустойчивые. Метастабильным называется равновесие, сохраняющееся неопределенно долго в отсутствие некоторой другой фазы и нарушающееся при введении этой фазы. Таково, например, состояние жидкой воды, осторожно охлажденной ниже 0°С (при обычном давлении). При введении мельчайшего кристаллика льда (или механических возмущениях) происходит затвердевание жидкой воды. Другим примером может являться пересыщенный раствор, который также сохраняется, пока не будет введен кристалл растворенной соли. Такие метастабильные состояния, неустойчивые относительно кристалла фазы, отсутствующей в системе, в то же время устойчивы относительно малых изменений параметров, кроме введения определенной ранее отсутствующей фазы. [c.21]

Бесконечно мала выведем термодинамический мирок из состояния равновесия и опять изолируем мирок . Он снова вернется в прежнее состояние равновесия развитие закончилось наступлением устойчивого, стабильного равновесия. [c.267]

A. А. Иванько). В результате проведенных в этом направлении работ была создана конфигурационная модель вещества, сущность которой заключается в использовании экспериментально установленного факта разделения валентных электронов атомов при образовании ими конденсированного состояния на локализованные у остовов атомов и не-локализованные, причем локализованные электроны образуют спектр конфигураций, в котором превалируют наиболее энергетически устойчивые, стабильные конфигурации. Обмен между локализованными и нелокализованными электронами обеспечивает силы притяжения мел<-ду атомами, а электрон-электронное взаимодействие нелокализова-нных электронов — отталкивание атомов устанавливаемое в каждом данном случае равновесие между этими взаимодействиями обеспечивает существование конденсированного состояния вещества и формирует все его свойства. Поэтому использование корреляций между степенью локализации и свойствами веществ позволяет не только достаточно однозначно интерпретировать природу свойств, но и сознательно регулировать свойства простых и сложных веществ, соединений, сплавов, композиций, а изменение типа и степени локализации с температурой и давлением дает возможность научно обосновать технологические режимы формирования и получения материалов. [c.78]

Если термодинамический мирок бесконечно мало вывести нз состояния равновесия и затем изолировать, то он снова вернется в прежнее состояние равновесия, т. е. развитие закончилось наступлением устойчивого, стабильного равновесия. [c.262]

Понятие стабильности отличается от понятия равновесия. Здесь уже приходится говорить об устойчивости равновесной системы по отношению к внешнему воздействию. Устойчивое равновесие (система стабильна) характеризуется тем, что незначительные воздействия не могут вывести ее из состояния равновесия. Если же система неустойчива к бесконечно малым воздействиям, она называется лабильной (кажущееся равновесие в этом случае легко разрушается). Это происходит, например, при внесении в пересыщенную фазу зародыша новой фазы или при ионизации пересыщенной фазы и т. д. Тогда из одной пересыщенной фазы образуются две фазы, находящиеся в состоянии устойчивого равновесия между собой. [c.37]

Исходя из представленных результатов, можно предположить, что при термообработке происходит интенсивная рекомбинация активных центров образца, сопровождающаяся их качественным изменением. Возможно, в начальный период термообработки внутренние и периферийные активные центры испытуемых образцов взаимодействуют между собой с образованием наиболее устойчивой, с точки зрения термодинамического равновесия, и наивыгоднейшим способом упакованной структуры. При этом в идеальном случае практически все активные центры взаимно компенсируются. При повышении продолжительности термообработки происходит разрыв более прочных связей внутри образца, что приводит к появлению качественно новых центров, более стабильных при высоких температурах. Очевидно, различные воздействия на систему могут обеспечить необходимую степень ее активности и восприимчивости к технологическим факторам в процессе переработки. [c.117]

Коллоидная устойчивость дисперсных систем определяется пх способностью сохранять неизменным свой внешний вид окраску, прозрачность, однородность . Коллоидную устойчивость условно классифицируют на седиментационную и агрегативную. Дисперсная система считается седиментационно-устойчивой, если ее дисперсные частицы не оседают, система не расслаивается, т. е. находится в стабильном седиментационном равновесии. [c.280]

В системе, находящейся в стабильном состоянии, невозможны какие-либо изменения, сопровождающиеся возрастанием энтропии или уменьшением энергии. Стабильное состояние единственно и является пределом самопроизвольно протекающих процессов. Оно устойчиво как относительно бесконечно малых воздействий, так и относительно конечных воздействий. Поэтому критерии стабильного состояния равновесия могут быть записаны следующим образом [c.200]

Электролиты, находящиеся в коллоидном растворе, уменьшают дзета-потенциал и соответственно понижают устойчивость коллоидного раствора. Именно поэтому с целью повышения устойчивости применяют диализ для удаления электролитов из коллоидного раствора. Однако глубокий диализ приводит к противоположному результату, вызывая коагуляцию коллоидов. Рассмотрим коллоидный раствор положительно заряженных частиц (Agl), , который содержит некоторое избыточное количество ионов Ag и примеси нитрата натрия, от которой необходимо избавиться с помощью диализа. Во время диализа происходит одинаковое относительное уменьшение концентрации всех ионов, которые находятся в растворе, — примеси Na+, N07 и ионов Ag . Последние должны содержаться в растворе для сохранения адсорбционного равновесия, т. е. для сохранения стабильным наряда коллоидных частиц (Agi),,,. Как видно из рисунка 106, уменьшение концентрации ионов серебра в растворе, происходящее вместе с уменьшением концентрации примесей (Na и N07), вначале мало влияет на величину адсорбции ионов Ag+. Заряд ядра и соответственно величина термодинамического потенциала почти не изменяются, а в связи со значительным уменьшением концентрации противоионов (ионов N07) в растворе возрастает дзета-потенциал устойчивость коллоидного раствора увеличивается. [c.423]

Устойчивое (стабильное) равновесие определяется абсолютным экстремумом соответствующих функций (абсолютным минимумом G при Р, Т = onst, абсолютным максимумом S при [c.118]

В реальных, особенно силикатных, системах часто приходится встречаться с так называемым метастабильным равновесием. Это такое равновесие, при котором некоторые бесконечно малые воздействия не вызывают, а другие могут вызывать конечные изменения состояния системы, в результате которых система переходит в стабильное устойчивое состояние. В подобном метастабильном состоянии система имеет больщее значение энергии Гиббса по сравнению с устойчивым стабильным состоянием, но может при соответствующих условиях, определяемых, например, чисто кинетическими факторами, сохраняться сколь угодно долго. Стабильное состояние для данной системы при данных параметрах всегда одно, а метастабильных может быть несколько. Примерами метастабильных равновесий являются пересыщенный раствор, переохлажденная жидкость, в частности стекло, и т. д. [c.195]

В данной книге не проводится детального анализа пламен, но ряд упрощающих предположений позволит дать оценку скорости горения или скорости распространения пламени и пользоваться этим понятием в дальнейшем. Например, можно считать, чтв устойчивое пламя, имеющее форму хорошо выраженной поверхности, является результатом равпомерного потока реагентов в зону пламени, где состояние равновесия достигается за счет равной и противоположно направленной скорости горения. Далее можно предположить, что единственно важное с точки зрения стабильности пламени направление горения расположено под прямым углом к фронту пламени и что для [c.48]

Однако оно может быть объяснено и иначе. Как известно, окись магния существует в двух формах - устойчивой (периклаз) и неустойчивой, природа которой еще не совсем ясна возможно, что при диссоциации карбоната образуется аморфная окись магния, обладающая избыточной энергией и не дающая на рентгенограмме линий периклаза. С другой стороны, допустимо, что в процессе диссо-,циации карбоната (или дегидра- тации гидроокиси) потеря газообразного продукта до известной степени может происходить без нарушения первоначальной кристаллической решетки (предположительно назовем это твердым раствором вычитания). В обоих случаях продукт будет обладать избыточной энергией. Это должно привести к тому, что давление углекислого газа станет ниже и, следовательно, температура диссоциации будет выше равновесной при стационарных условиях, а тепловой эффект уменьшен вследствие наложения эффекта перекристаллизации. Введение хлорида натрия будет в подобных случаях играть роль затравки стабильной фазы, так как окись магния (периклаз), а также окись кадмия обладают структурой Na l. Здесь в равновесии возникнет стабильная периклазовая структура, тепловой эффект увеличится, а температура понизится. Равновесной температурой диссоциации магнезита при давлении 760 мм рт. ст. как раз и является. 540° С. [c.136]

На рис. 2.11 представлены результаты расчета термической диссоциации частиц компонентов воздуха при атмосферном давлении. Подобные результаты получаются и для водяного пара. Так. при Т > 3600 К концентрация в равновесиой смеси нестабильных при обычных температурах гидроксильных радикалов оказывается бш1ьше, чем стабильных при обычных условиях молекул воды, т. е. при таких температурах радикалы ОН устойчивее молекул Н2О. [c.214]

Аллотропические цепи. В аллотропических цепях электродами служат две модификации одного н того же металла (М и Мр), погруженного в раствор (или в расплав) его ионопроводящего соединения. При данной темпера1уре только одна из модификаций выбранного металла устойчива (если это не температура фазового превращения, при которой существуют в равновесии обе модификации), другая же находится в метастабильном состоянии. Электрод, изготовленный из металла в метг Стабильном состоянии (пусть это будет Мр), должен обладать повышенным запасом свободной энергии. Он играет роль отрицательного электрода элемента и посылает ионы металла в раствор [c.194]

Устойчивость нитратосоединений в растворе в значительной степени обусловлена кислотно-основными свойствами соответствующих гидроксо- или аквагидроксосоединений. Нитратосоеди-нение тем стабильнее, чем в большей степени сдвинуто в левую сторону равновесие реакции [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология