Целлюлоза реакции

При гидролизе целлюлозы, хлопковой или древесной, сначала целлюлоза утрачивает волокнистую структуру и превращается в гидроцеллюлозу - смесь неизмененной целлюлозы с продуктами различной степени гидролиза. Гидроцеллюлоза имеет пониженную среднюю степень полимеризации, но более высокую степень кристалличности по сравнению с исходной целлюлозой. Реакция на этой стадии гидролитической деструкции протекает довольно быстро. Дальнейший гидролиз кристаллической части целлюлозы в разбавленных кислотах при кипячении идет очень медленно (практически реакция останавливается) и для увеличения его скорости требуется повышение температуры до 160... 190 С. [c.291]

В производстве ацетилцеллюлозы, целлюлоза, например обычно очищенный рыхлый хлопковый линтер, для увеличения реакционной способности предварительно подвергается обработке ледяной уксусной кислотой, содержащей катализатор , и оставляется для созревания при тщательном контроле времени и температуры, как в вискозном процессе. Масса затем смешивается с уксусным ангидридом в присутствии катализатора, в качестве которого обычно употребляется серная кислота, хотя часто применяются такие материалы, как хлористый цинк, хлорокиси серы и фосфора и т. д. В противоположность производству нитроцеллюлозы, здесь не нужен большой избыток ацетилирующих агентов вполне достаточно 8 частей смеси (50 50) уксусного ангидрида и ледяной уксусной кислоты па одну часть целлюлозы. Реакция продолжается до тех пор, пока ацетилцеллюлоза растворяется в смеси, образуя триацетат [c.376]

Механизм ацетилирования целлюлозы. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом идет медленно. Поэтому для ускорения реакции применяют катализаторы - сильные минеральные кислоты, серную или хлорную. [c.603]

При получении ионообменных целлюлоз реакции проводят в мягких условиях, так как сильно деструктирован-ные целлюлозы с высоким содержанием ионогенных групп растворяются в слабых кислотах и щелочах и не пригодны для колоночной хроматографии. Исходным материалом для синтеза является обычно сульфитная древесная целлюлоза, более реакционноспособная, чем хлопковая. [c.61]

Реакции сшивания цепей в химии полисахаридов имеют малое значение. Их используют при модифицировании целлюлозы. Реакции концевых групп - реакции звеньев с концевыми альдегидными группами используются для характеристики длины цепей технических целлюлоз (см. 16.5). [c.281]

Алкилирование целлюлозы алкилсульфатами и алкилгалогенидами. При действии алкилсульфатов на целлюлозу реакция протекает по схеме [c.371]

Поскольку окисление лигнина двуокисью хлора играет важную роль при получении холоцеллюлозы, а также -при отбеливании древесной целлюлозы, реакция лигнина с этим реагентом уже давно изучалась многими учеными. [c.576]

Целлюлоза, как и любой другой спирт, образует простые и-сложные эфиры, причем в зависимости от условий этерификации замещается большее или меньшее число спиртовых гидроксилов. Максимальная степень этерификации отвечает триэфиру целлюлозы. Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацилирующий реагент. По-видимому, это происходит потому, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.719]

Вторым важнейшим сложным эфиром целлюлозы является эфир целлюлозы и одноосновной органической кислоты—уксусной кислоты—ацетилцеллюлоза, которую будем обозначать АЦ. В принципе реакция ее получения такая же, как и нитроцеллюлозы, т. е. при взаимодействии целлюлозы с уксусной кислотой спиртовые гидроксилы целлюлозы замещаются кислотным радикалом уксусной кислоты. Однако реакция получения уксуснокислого эфира целлюлозы—реакция ацетилирования—отличается от реакции нитрации. [c.35]

Вторая особенность ацетилирования заключается в том, что, в противоположность реакции нитрации, которая происходит при взаимодействии азотной кислоты с целлюлозой, при взаимодействии уксусной кислоты с целлюлозой реакции ацетилирования не происходит. [c.35]

Согласно принятым в настоящее время представлениям реакция алкоголиза сложных эфиров протекает по механизму нуклеофильного присоединения с последующим отщеплением. При алкоголизе целлюлозой реакция в зависимости от характера катализатора может быть описана следующими схемами. [c.257]

Ангидрид трифторуксусной кислоты является более слабым катализатором, чем серная или хлорная кислота, поэтому количество этого реагента, применяемого при этерификации, сравнительно велико (30—50% от массы целлюлозы). Реакция проводится при 30°С в течение 20—24 ч. Однако эти условия не являются оптимальными. [c.320]

Даниловым и Град был предложен новый метод получения тиоангидридов ксантогеновых кислот действием цианистого калия на диксантогениды целлюлозы. Реакция протекает по следующей схеме [c.405]

При действии на целлюлозу трифенилхлорметана в присутствии пиридина получается трифенилметиловый (так называемый тритиловый) эфир целлюлозы Реакция протекает по [c.392]

Обезвоженную целлюлозу загружают в лопастной смеситель периодического действия. Туда же поступает валериановый ангидрид в количестве 4,5 ч. на 1 ч, целлюлозы и катализатор серная кислота в количестве 0,02—0,08 ч. на 1 ч. целлюлозы. Реакция ведется при непрерывном перемешивании и температуре 27—38 °С. Реакция прекращается после достижения требуемого значения вязкости раствора. Вязкость раствора регулируется также температурой процесса и количеством катализатора. [c.63]

Опытным путем было установлено, что при механической деструкции целлюлозы реакция окисления играет второстепенную роль. Подобное явление наблюдали при интенсивном механическом измельчении полистирола, метилцеллюлозы и крахмала. [c.73]

После тщательного перемешивания реакция ацетилирования еще не проходит. После загрузки этих компонентов в ацетилятор добавляют катализатор —серную кислоту (8—10 кг), разведенную примерно в восьмикратном количестве ледяной уксусной кислоты. Серная кислота, взаимодействуя с уксусным ангидридом, дает сульфоуксусную кислоту, являющуюся ацетилирующим началом. Смесь уксусной кислоты с уксусным ангидридом в отсутствие серной кислоты ацетилирует целлюлозу. Реакция протекает с очень малой скоростью, неприемлемой для практического процесса. Иногда серную кислоту рассматривают как катализатор [c.175]

При получении простых эфиров целлюлозы реакцию этерификации проводят обычно в присутствии щелочей. В этом случае целлюлоза активируется в щелочной среде. [c.135]

Синтез эфиров целлюлозы с фосфорноватистой кислотой Н3РО2 (гипофосфитов целлюлозьь) взаимодействием целлюлозы с этой кислотой является пока единственным методом синтеза этого класса эфиров целлюлозы. Реакция протекает по схеме [c.302]

П1. Замещение ОН-группы элементарного звена макромолекулы целлюлозы (реакции нуклеофильного замещения) [c.14]

ЗАМЕЩЕНИЕ ОН-ГРУППЫ ЭЛЕМЕНТАРНОГО ЗВЕНА МАКРОМОЛЕКУЛЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ] [c.20]

Большой интерес представляет применение для этого способа инициирования соединений других, более доступных металлов переменной валентности Мп + и МпЗ+ V + Сг + Fe +. Лившиц и Роговин [109] предложили применять пирофосфат марганца, образующий с низкомолекулярными гликолями окислительно-восстановительные системы [ПО], способные инициировать полимеризацию виниловых мономеров. Эта же система может быть использована для синтеза привитых сополимеров целлюлозы. Реакция протекает, по-видимому, так же, как в присутствии солей церия. [c.59]

Как уже указывалось, в отличие от остальных методов нитрации целлюлозы, реакция нитрации азотным ангидридом (при [c.364]

При действии алкилсульфатов на целлюлозу реакция протекает по схеме [c.460]

Это процесс суспензионной полимеризации винилхлорида в водной среде в присутствии гадроперекиси - инициатора полимеризации. Эмульгаторами служат поливиниловые спирты и эфиры целлюлозы. Реакцию проводят при температуре 50. .60 °С и давлении 7...8 атм в тсчяше 5...7 ч. Мономер (ВХ) и водный раствор эмульгатора с инициатором поступают в верхнюю часть реактора из нержавеющей стали с мешалкой. [c.72]

Полученный водный раствор хлорэтансульфоната натрия (концентрация 36 г/л) отделяют от непрореагировавшего дихлорэтана и упаривают в выпарном аппарате при 100—110° С и атмосферном давлении до 170 г л. Затем его направляют в распылительную сушилку, куда подается горячий воздух или топочные газы. Высушенный хлорэтансульфонат натрия далее поступает в аппарат, в котором последовательно проводят получение щелочной целлюлозы, реакцию ее этерификации, нейтрализацию избыточной щелочи и сушку полученного этансульфоната целлюлозы. [c.397]

Здесь 8—В—X—молекула красителя, в к-рой 8—одна или песк. сульфогрупп, В — окрашенная органич. часть молек лы, X — реакционноспособный атом галогена НО-цел. — целлюлоза. Реакция (1) приводит к фиксированию красителя волокном реакция [c.387]

В качестве катализаторов основного типа используются также соли сильных оснований и слабых кислот, например ацетаты натрия. или калия, впервые описанные в патентах 1929—1933 гг. Согласно имеющимся в литературе данным 91-199 ри использовании ацетатов щелочных металлов ацетилирование может быть осуществлено только при повышенной температуре (100—140 °С). При этом наибольшая эффективность щелочных катализаторов наблюдается при ацетилировании гидратцеллюлозных волокон при ацетилировании природной целлюлозы реакция протекает только в аморфных областях волокна. Эти катализаторы нашли применение при получении частично ацетилированных волокон (например, при участичном ацетилировании вискозного волокна) или при дополнительной этерификации частично омыленного ацетата целлюлозы в растворе. [c.321]

Из галогенпроизводных дезоксицеллюлозы наиболее известна иоддезоксицеллюлоза. Как указывалось выше (стр. 252), метод иодирования тозилатов или нитратов целлюлозы является одним из распространенных методов определения положения заместителей в неполностью замещенных эфирах целлюлозы Реакцию иодирования тозилатов целлюлозы или их производных (простых эфиров) обычно осуществляют в среде кетонов (ацетон, циклогексанон, ацетонилацетон) при 100—120 °С. Необходимо, однако, отметить, что при действии Nal не всегда происходит замещение только тозилоксигрупп, находящихся у Се. При иодировании дитозилатов целлюлозы Nal в ацетонилацетоне Мальму зэ удалось получить препарат иоддезоксицеллюлозы с = 120. При замене кетонного растворителя на диметилформамид были получены препараты иоддезоксицеллюлозы с у = 120—130. Замещение вторичных тозилоксигрупп, расположенных у Сг и Сз, происходит со значительно меньшей скоростью. [c.442]

СТОЯНИЙ между макромолекулами, или при использовании в качестве исходного вещества инклюдированной целлюлозы. Реакцию обычно проводят в присутствии сильных минеральных кислот, например серной или хлорной, которые, являясь катализаторами реакции, одновременно увеличивают степень набухания целлюло-зы ).Продуктом превращения является триацетат целлюлозы, у которого все три гидроксильные группы глюкозного остатка этери-фицированы. Он содержит 60—62,5% связанной уксусной кислоты (теоретическое содержание — 62,5%). Известен ряд способов проведения процесса ацетилирования, основанных на применении различных катализаторов (кроме уже упомянутых минеральных кислот, можно назвать хлористый цинк, сульфурилхлорид и др.). Для получения равномерно этерифицированного продукта применяют также метод многоступенчатой этерификации. [c.121]

Для синтеза привитых сополимеров целлюлозы с ПМВП используется принцип инициирования, основанный на реакции передачи цепи на полимер от радикала, образованного при каталитическом разложении Н2О2 ионами Ре +, связанными с целлюлозой. Реакцию осущест- [c.370]

Наряду с рассмотренным выше нуклеофильным замещением тозил-, ОКСИ-, нитратных и некоторых других групп непосредственно в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, реакция, протекающая по этому механизму, может быть осуществлена для эфиров целлюлозы, содержащих ароматические аминогруппы,—эфиров целлюлозы и 4-р-оксиэтилсульфониланилина или 4- -oк иэтил-сульфонил-2-аминоанизола. При диазотировании ароматических аминогрупп этих эфиров образуются диазогруппы, которые могут быть легко замещены на атомы галоида, а также на нитрильную, сульфгидрильную, оксимидиую, [c.37]

Синтез производных целлюлозы, содержащих остатки иминодиуксусной кислоты, осуществляется значительно трудней, не говоря уже о том, что иминодиуксусная кислота менее доступна, чем антраниловая. Получение высокозамещенных производных целлюлозы с этой кислотой может быть осуществлено по реакции нуклеофильного замещения только при использовании в качестве исходного продукта тозилового эфира целлюлозы. Реакция проте- [c.134]

По второму варианту низкомолекулярный полимер (олигомер) метилвинилпиридииа алкилируют фторсодержащими соединениями, после чего полученным продуктом обрабатывают целлюлозу. Реакция протекает по схеме, приведенной на с. 154 [282]. Однако при нагреве в этом случае выделяется не низкомолекулярное токсичное низкомолекулярное соединение (пиридин), а олигомер, при последующей промывке удаляемый с ткани. Для увеличения выхода продукта реакции олигомер целесообразно алкилиро-вать хлорметиловым эфиром моноэтаноламида перфторкарбоновой кислоты. Получаемое четвертичное [c.155]

Определение по реакции с аминами. Крайновичи предложили использовать для определения карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы реакцию взаимодействия их с диамина.ми и моноаминами. При последующем диазотировании и сочетании с азосоединениями (для диаминов) или с диазосоединениями (для моноа.минов) получаются окрашенные препараты различных цветов (в зависимости от характера примененных соединений). Авторы предложили использовать эти реакции для качественного и даже для количественного определения содержания карбоксильных групп. Эти реакции, однако, не одно- [c.306]

Большинство процессов этерификации целлюлозы начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Волокнистая структура исходного целлюлозного материала сохраняется в получаемом эфире целлюлозы. К этому типу реакций относятся почти все процессы этерификации, осуществляемые в производственных условиях (кроме ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде). Путем этерификации в гетерогенной среде получаются нитраты целлюлозы, ксантогенаты целлюлозы и все простые эфиры целлюлозы. Реакции этерификации целлюлозы в гетерогенной среде в свою очередь можно разделить на квазигомогенные реакции и топохимические реакции. [c.337]

Из Приведенных данных видно, что значения среднего молекулярного веса производных весьма различны и, как правило, указывают на более или менее сильную деполимеризацию по сравнению с исходной целлюлозой. Деструкция вызвана большей частью химической обработкой (выделение и очистка целлюлозы, реакции замещения). Вторичньим проявлением этого гидролитического распада целлюлозных цепей является усиле- [c.97]