Лития электропроводность растворов

Кондуктометрическое титрование катионов металлов, которые количественно не взаимодействуют с комплексоном III в описанных выше условиях, проводят в буферных растворах. Для этих целей используют ацетатный или борно-щелочной буферные растворы. При этом в ацетатный буферный раствор лучше вводить ацетат лития, а не ацетат натрия, так как подвижность Li+ ниже подвижности Na+. При титровании в буферных растворах изменение проводимости связано с переходом катионов в комплексные ионы, заряды которых зависят от зарядности титруемых катионов. Отличаются также подвижности катионов и образующихся комплексных ионов. Выделяющиеся в процессе реакции ионы водорода в буферном растворе связываются, при этом изменяется концентрация ионов, образуемых буферным раствором. Общее влияние этих факторов приводит к тому, что электропроводность раствора до точки эквивалентности немного повышается. При избытке титранта электропроводность раствора увеличивается более сильно. [c.96]

Определение по электропроводности раствора 5 г смеси хлоридов калия и лития в 1 л воды [2969] [c.91]

Не только содержащие литий, но и обработанные им сплавы имеют хорошую структуру, пластичность и высокий предел прочности [68]. Поэтому лигатуры лития с Си, Ag, 2п, Са и А1 получили применение при дегазации, раскислении и десульфуризации расплавленных металлов и сплавов на основе Си, 2п, Mg, А1, РЬ, N1, а также на основе бронз, монель-металла и благородных металлов [10, 54]. Широкое применение получили, например, лигатуры лития для обработки меди, в особенности при получении отливок с высокой электропроводностью [10, 54, 69]. Использование лития в лигатурах в цветной металлургии основано на его способности взаимодействовать с водородом, азотом, кислородом (окислы) и серой (сульфиды) с образованием нерастворимых в металлах соединений, легко отделяемых от основного продукта. В отличие от многих добавок литий не оставляет в металлах вредных примесей важно и то, что в ряде случаев литий не растворяется в обрабатываемом металле (железо, медь) или не соединяется с ним. [c.19]

Фиксирование конечной точки титрования путем измерения электропроводности используется при осаждении и комплексооб-разовании. Чаще всего применяют осаждение кальция в виде оксалатов, особенно оксалатом лития. В процессе титрования последовательное уменьшение электропроводности раствора обусловлено заменой сравнительно подвижных ионов кальция на менее подвижные ионы лития. [c.82]

При высоких концентрациях удельная электропроводность растворов в органических растворителях проходит через максимум, появление которого связано с процессами ассоциации и увеличением вязкости раствора. Максимальная электропроводность раствора, как правило, на порядок ниже, чем в воде, даже для растворителей со сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью. Например, электропроводность 1-молярного раствора перхлората лития в пропилен-карбонате (е = 65) равна Ом -см . Низкое зна- [c.7]

Исследовались плотность, вязкость и электропроводность растворов, хлористого лития в спиртах в широком интервале температур и концентра- [c.222]

Действие гидроокиси лития не вполне выяснено. Электропроводность раствора в присутствии его уменьшается примерно на 20% казалось бы, что добавка гидро- [c.160]

Поскольку точное значение ионной электропроводности нона хлора известно, то ионные электропроводности водорода, лития, натрия, калия и других катионов могут быть вычислены путем вычитания электропроводности иона хлора из значений предельной эквивалентной электропроводности растворов соответствующих хлоридов. На основании этих данных можно вычислить ионные электропроводности других анионов, а следовательно, и других катионов. Таким образом были вычислены значения, приведенные в табл. 13. [c.185]

Электропроводность растворов едкого кали значительно выше электропроводности растворов едкого натра, следовательно применение растворов едкого кали является предпочтительным по сравнению с применением растворов едкого натра. Раствор едкого кали удельного веса 1,19—1,21 является оптимальным, при котором обеспечиваются нормальная емкость аккумулятора, достаточно высокая электропроводность и почти отсутствует растворяющее действие электролита на железо. Добавка гидрата окиси лития к обычному раствору едкого кали оказывает благоприятное влияние на работу щелочных аккумуляторов, так как повышает емкость аккумуляторов и увеличивает срок их службы. [c.153]

Следовательно, степень диссоциации определяется как отношение эквивалентной электропроводности раствора данного электролита при данном разведении к эквивалентной электропроводности раствора этого же электро-лита при бесконечном разведении. [c.37]

Кривые эквивалентных электропроводностей растворов лития, натрия и калия в аммиаке приведены на рис. 2. Следует заметить, что при увеличении концентрации, начиная от бесконечного разбавления, эквивалентная электропроводность уменьшается, достигает минимума прп концентрации 0,04 моль л, после чего резко возрастает. [c.19]

Значения предельных электропроводностей растворов солей указывают на то, что в сернистом ангидриде, как в воде и многих других растворителях, должен осуществляться значительный гидродинамический перенос растворителя ионом лития. Представляет, однако, [c.245]

Были измерены электропроводности растворов галогенидов лития, натрия, калия и рубидия. Удельная электропроводность растворов иодида натрия ниже, чем удельные электропроводности растворов других соединений, и с изменением концентрации изменяется незначительно. Удельные электропроводности растворов трех остальных иодидов резко возрастают с повышением концентрации, достигая максимума приблизительно при 10 мол. % соли. Как сообщается, удельная электропроводность растворов иодида натрия уменьшается, а растворов иодидов лития, калия и рубидия, увеличивается с ростом температуры. Ясно, что в таких растворах присутствуют ассоциаты — тройники и более сложные ионы, а также ионы М+ и 1з. По-видимому, нецелесообразно пытаться более глубоко судить о природе растворов иодидов в иоде до тех пор, пока не подтверждены аномальные свойства растворов иодида натрия и не проведено более детальное изучение этих растворов. [c.272]

Таким образом, поскольку электрический заряд переносится только ионами калия и хлора, электропроводность электролита пропорциональна концентрации КС1 (если она не слишком высока). В отличие от металлических проводников электропроводность раствора электролита увеличивается с температурой, поскольку при более высокой температуре ионы движутся быстрее. Подвижность ионов различна. Ранее уже говорилось, что в растворе хлорида калия ионы калия переносят 49% заряда. Отношение заряда, переносимого отдельным видом ионов, к общему суммарному перенесенному заряду называется числом переноса Следовательно, к.+ = 0,49, (а- = 0,51. Хлорид калия — редкий пример очень близких значений чисел переноса катиона и аниона. Например, в растворе хлорида лития числа переноса соответствующих ионов равны следующим fu+ — 0,33 и i i- = 0,67. Числа переноса характеризуют относительную скорость ионов. [c.76]

Оксалат лития и щавелевая кислота. Многие катионы могут быть определены путем кондуктометрического титрования оксалатом лития. К ним относятся Са +, 5г2+, Ba +, А +, Pb +, Сц2+ и другие ионы. В качестве осадителя используется соль лития, потому что ионы лития имеют низкую подвижность (А,ы =38,7). Для кривых титрования перечисленных катионов характерно понижение электропроводности раствора до точки эквивалентности это объясняется тем, что подвижности этих ионов выше подвижности ионов лития. [c.93]

Для уменьшения растворимости осадка и адсорбции ионов титрование проводят в водно-спиртовой среде (1 1). При этом используют соли лития, потому что его ионы отличаются низкой подвижностью, что позволяет получить более благоприятную форму кондуктометрической кривой до точки эквивалентности — электропроводность раствора при выпадении осадка понижается. Концентрация титруемого раствора должна быть 0,01 н. При титровании более разбавленных растворов излом кривой закругляется вследствие растворимости осадка. [c.189]

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным. Рис. Д. 147. Кривые осциллометриче- чем соответствующая соль лития, ского титрования 0,206 мг-экв КЗЬРв или менее электропроводным. При раствором ЬЮ1 в различных раство- титровании одной и той же соли в рителях различных растворителях это влия- [c.350]

Электрическое сопротивление раствора пробы (ионная сила) по сравнению с раствором электролита также влияет на воспризводимость метода. Это явление проще всего может быть показано при непосредственном сравнении обоих способов ввода пробы и представлено на рис. 20. Если вводится раствор ионов калия и лития в чистой воде (сопротивление 18 кОм), то разница между гидростатическим и электрокинетическим вводами пробы наибольшая. Разница будет меньше при увеличении электропроводности раствора пробы. В результате повышенной электропроводности при электрокинетическом вводе будет происходить перенос зарядов и других ионов и будет вводиться меньше ионов пробы. [c.29]

Изучение 8ы2-реакции между этилтозилатом и галогенид-ионами с различными противоионами [Ы , (н-С4Нэ)4К ] в гексаметилфосфотриамиде (ел = 29,6) показало, что скорости реакций с участием солей лития всегда выше, чем скорости реакций с соответствующими солями тетра-н-бутиламмония [341]. Обратное соотношение наблюдается в ацетоне [279]. Отсюда следует, что в гексаметилфосфотриамиде соли лития диссоциированы сильнее, чем соли тетраалкиламмония, что подтвердилось при изучении электропроводности растворов солей лития [341, 342]. Очевидно, катиои лития специфично взаимодействует с раство- [c.335]

В литературе имеется сообщение об исследовании электро-осаждения магния из эфирных растворов, содержащих 2,5 М бромида магния [39], При плотности тока 1 А/дм были получены тонкие, темные осадки, содержащие 60—70% магния. Электропроводность раствора низкая. Введение боргидрида лития в эквимолярном отношении позволяет увеличить элек-ропроводность и осадить при гк==1 А/дм осадки, содержащие 90% магния и 10% бора. [c.20]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Хотя электропроводность растворов ацетиленидов натрия и лития в жидком аммиаке значительно ниже, при электролизе этих металлоорганических соединений на катоде выделяется соответствующий металл, а на аноде разряжается нон R. Это указывает на ионси ен-ный характер этих веществ. [c.26]

Заслуживает внимания вариант кондуктометрического метода, предложенный Дэном с сотрудниками [250]. Авторы заметили, что электропроводность растворов перхлората и хлорида тетраэтиламмо-ния, а также хлоридов лития и калия в хлорангидридах бензойной и фенилфосфорной кислот круто возрастает в присутствии воды. Это явление легко объясняется гидролизом растворителя с образованием эквивалентного количества хлористого водорода, который и увеличивает электропроводность системы. Этот вывод подтверждается тем, что введение в раствор хлористого водорода дает аналогичный эффект. [c.129]

Измерена электропроводность растворов ацетиленидов натрия и лития в жидком аммиаке [47]. Они представляют o6oii более слабые электролиты типа Ag N. При —33,5° эквивалентная электропроводность раствора ацетиленида натрия X = = 13 (F = 17O л г-дкв). При электролизе на катоде выделяется металл. [c.117]

Металлический характер насыщенных металл-аммиачных растворов был открыт Краусом пятьдесят лет назад [28а — в]. Удельная электропроводность насыщенного натрий-аммиачного раствора при —33,5° составляет К 5047 по сравнению с электропроводностью ртути, равной 10 440 омг см при 20°. В интервале концентраций 1 — 6 М натрия в аммиаке удельная электропроводность возрастает на три порядка. Температурный коэффициент электропроводности для насыщенных металл-аммиачных растворов очень мал и составляет 0,066%/гра5 для насыщенных натрий-аммиачных растворов и 0,043%/гра5 для насыщенных калий-аммиачных растворов. Дополнительные доказательства металлической природы рассматриваемых систем следуют из данных по эффекту Холла для насыщенных литий-аммиачных растворов [29], которые соответствуют предположению о том, что каждый атом лития дает по одному электрону проводимости. Спектры отра кения насыщенных металл-аммиачных растворов подчиняются теории Друде [30], а магнитная восприимчивость таких растворов [31] вполне соответствует магнитной восприимчивости вырожденного электронного газа. [c.161]

Для проведения реакций получения химических продуктов в качестве среды иногда может использоваться жидкий диоксид серы. Например, этот растворитель может применяться для генерирования трифенилметйльных радикалов при анодном окислении трифенилметилгалогенидов, образующих в жидком диоксиде серы электропроводные растворы [197]. В качестве фоновых электролитов в диоксиде серы могут применяться также иодиды лития, калия, натрия. [c.141]

Степень диссоциации а, выражающая отношение концентрг ции распавшихся молекул к их первоаачальной концентраци в растворе, изменяется обратно пропорционально концентраци электролита и при бесконечном разбавлении приближаете к 100%. По Аррениусу электропроводность растворов электрс литов, обусловленная наличием в них электрически заряженны конов, непосредственно связана с концентрацией последних. По этому представлялось возможным определять степень диссоциа ции как соотношение эквивалентных электропроводностей рас творов при данной концентрации (А) и при бесконечном разбавле [c.46]

Присоединение диборана к боргидридам натрия и лития идет в моноглиме, диглиме и тетрагидрофуране [217, 448, 449], но боргидрид калия в диглиме не присоединяет диборана [450]. В этиловом эфире присоединение диборана к гидриду лития не идет. Образование ЫаВгНу в диглимном растворе сопровождается значительным повышением электропроводности раствора (в 10— 50 раз) и увеличением растворимости. [c.460]

Диссоциация фенолятов в полярных растворителях была обнаружена при исследовании их растворов различными методами [170, 171, 211—214]. Например, диссоциация 3,5-динптрофеполятов и пикратов щелочных металлов в растворах в ацетонт риле показана в работах [170, 171 [, причем пикрат калия диссоциирован в большей степени, чем салицилат. Диссоциация наблюдалась также при исследовании растворов фенолятов калия и лития в метаноле и диметилсульфоксиде методом ядерного магнитного резонанса протонов фенолят-иона [211[, при измерении электропроводности растворов пикратов натрия и калия в неводных растворителях [212], при изучении ультрафиолетовых спектров растворов щелочных солей некоторых фенолов в диметилформамиде [213]. Диссоциация пикрата лития в нитробензоле исследовалась в работе [258], в присутствии воды в нитробензольном растворе наблюдалось увеличение диссоциации. Апрано и Фуосс доказали [214], что в некоторых растворителях диссоциация пикратов сопровождается ассоциацией диполей растворителя (ацетонитрил, /г-нитроанилин) с пи-крат-иопом. [c.52]

Большинство солей лития хорошо растворяются в воде, а также в органических растворителях — предельных спиртах, ди-этиловом эфире, пиридине. Эти растворы, как правило, имеют высокую электропроводность, причем в изменении растворимости солей щелочных металлов при переходе от лития к цезию имеется вполне определенная закономерность. Для солей слабых кислот (НР, НаСОз) растворимость увеличивается от лития к цезию, в случае же такой сильной кислоты, как НСЮ4, наоборот, от цезия к литию. Растворимость других солей лития в воде изменяется в ряду —Na—К—РЬ—Сз таким образом, что максимум или минимум ее приходится приблизительно на калий (табл. 2). [c.12]

Как показано в работе [1431], метод кондуктометрии может быть использован для определения хлоридов лития и калия в бинарной смеси. Общее содержание хлоридов определяют путем выпаривания анализируемого раствора досуха и взвешивания. Остаток затем растворяют в известном объеме воды и по измеренной электропроводности раствора определяют содержание лития с помощью калибровочной кривой, полученной по стандартам с различным соотношением Li l и КС1 и постоянной суммарной концентрацией. Точность определения зависит от соотношения Li l и КС1. Она составляет 0,2% при соотношении Li l КС1 = 1 1, 1% —1 10 и 10% —1 100 [512]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология