Галоиды значение ЛПЭ

У вторичных галогенидов, у которых атом углерода, связанный с галоидом, расположен между двумя метиленовыми группами, один из водородов может отщепляться в виде хлористого водорода легче, чем другой. При этом имеет значение, соединены ли эти метиленовые [c.550]

В табл. XII.5 не включено большое число литературных данных по реакциям атомов щелочных металлов с галоидами и галогенидами щелочных металлов [58—60], полученных Поляни методом диффузионных пламен . Причиной этого явилось то, что данные по этим реакциям не могут быть использованы для непосредственного расчета значения абсолютных констант скорости и энергий активации. Кроме того, необходимо сделать допущения относительно кинетики перекрестных реакций и констант диффузии. Рид и Рабинович [61] дали прекрасный анализ этого метода. Интересно отметить, что все экспериментальные данные по этим системам согласуются, если предположить, что стерические множители лежат в пределах от 0,1 до 1. [c.263]

Примером внутримолекулярного взаимодействия служит реакция магния с 6-иод-2-гексаноном [177], но этот метод не имеет значения для синтезов промежуточных соединений вии у малой доступности галоид-кето нов [c.454]

Энергия активации для хлорирования метана, определенная экспериментально, составляет 31 600 кал [28] (вычисленная 28 500 кал), тогда как вычисленное значение для хлорирования этилена путем замещения составляет 45 ООО кал [34]. Обе реакции, по-видимому, протекают по одному механизму. Можно поэтому предсказать, что замещение водорода галоидом в метане, этане и других парафинах должно протекать быстрее, чем в этилене это действительно наблюдается. Энергия активации присоединения хлора к этилену была рассчитана Шерманом с сотрудниками она составляет 28 500 кал для цепной реакции и 25 200 кал для бимолекулярной реакции. Эти значения гораздо меньше той величины, которая найдена для заместительного хлорирования этилена экспериментально показано, что присоединение хлора к этилену протекает быстрее, чем замещение, по крайней мере, при низких температурах. [c.60]

Когда ионы при достижении соответствующего значения потенциала начинают разряжаться, их пассивирующее действие нарушается. Депассивация может также произойти в результате адсорбционного вытеснения кислородных ионов другими аниоНами, например ионами галоидов. [c.311]

При наличии в молекуле хинона двух или более галоидных атомов реакция осложняется отщеплением галоида и образованием дисульфокислот. Для двух дихлорхинонов имеются количественные данные- [929], приведенные в табл. 29. Указанный здесь процент сульфирования определен из расчета на моносульфокислоту, так что значения, превышающие 100%, указывают на образование дисульфокислот. [c.140]

Большое значение для получения парафинов имеет синтез Вюрца, основанный на отщеплении галоида от галоидных алкилов при действии натрия. В результате соединения двух алкильных остатков получается парафин [c.32]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Из простейших производных индиго большое значение имеют его галоидопроизводные. Они отличаются большой стойкостью к хлору и красят в яркие тона. Оттенки выкрасок меняются в зависимости от числа и положения вступивших в молекулу атомов галоида. [c.698]

Постоянство ориентации органических диполей на поверхности раствора можно объяснить тем, что углеводородный радикал частично выходит в газовую фазу, и органические молекулы представляют собой как бы поплавки, плавающие в вертикальном положении на поверхности раствора. Такая модель, развитая в работах И. Лэнгмюра и Л. Г. Гурвича, подтверждается тем, что при переходе от одного спирта к другому с иной длиной цепи предельный адсорбционный скачок потенциала остается почти постоянным (фдг 350 мв). У эфиров адсорбционный скачок больше, так как он обусловлен наличием двух связей С—О в молекуле простого эфира (фдг 550 мв). Доказательством данной ориентации органических молекул является также тот факт, что введение галоидов в углеводородную часть молекулы органического вещества уменьшает положительный скачок потенциала или изменяет знак Дф. В табл. 3 приведены значения фл для хлорзамещенных уксусных кислот. [c.95]

Однако, если атомы водорода в молекулах этих соединений замещены атомами галоидов, то ситуация резко изменяется. Так, замена Н на F приводит к тому, что поверхностная активность органического вещества оказывается выше на границе раствор/ воздух, а замена Н на С1, Вг или I приводит, наоборот, к более высокой поверхностной активности на границе раствор/ртуть, причем эффект возрастает при переходе от хлора к брому и далее к йоду. Полученные результаты указывают на то, что специфическое взаимодействие с поверхностью ртути растет в ряду F< < H< i< Br< I. Причиной этого является усиление в том же ряду донорно-акцепторного взаимодействия между органической молекулой и поверхностью ртути, при котором электроны с атомов С1, Вг и I могут переходить на уровни зоны проводимости металла. Поэтому одновременно с увеличением поверхностной активности происходит соответствующее изменение сдвига потенциала нулевого заряда А д=о, вызванного адсорбцией органического вещества уменьшение положительного, а затем рост отрицательного значения Д д=о. [c.42]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Исследованию процессов комплексообразования в неводных растворах были посвящены работы школы В. А. Плотникова, которые успешно развиваются и сейчас. Исследовалась электропроводность и другие свойства растворов в жидких галоидах, галоидоводородах, в расплавах солей и т. д. Работы этой школы показали, что в результате химического взаимодействия образование электролитных растворов возможно и в тех случаях, когда растворенные вещества в смеси образуют солеобразные продукты. Кроме того, большой заслугой этой школы является исследование электропроводности концентрированных растворов и расплавов. Ее работами было также показано большое значение химического взаимодействия. [c.10]

Темно-фиолетовые пары иода и красно-коричневые пары брома (в еще большей степени) обладают резким запахом. По действию на организмы бром близок к хлору. Бром применяется главным образом для выработки специальных добавок к моторным бензинам. Иод в виде 5%-ного спиртового раствора ( йодной настойки ) применяется для стерилизации ран. Соединения обоих тяжелых галоидов имеют большое значение для фотографии, медицины и т. д. Ежегодная мировая выработка брома исчисляется десятками тысяч тонн, иода — тысячами тонн. [c.270]

Металлоидная активность галоида (в растворе) пропорциональна энергии, выделяющейся при переходе его атома от обычного состояния к гидратированному иону Г. Энергия эта равна алгебраической сумме половины энергии диссоциации молекулы Гг, сродства атома Г к электрону и энергии гидратации иона Г". Если галоид при обычных условиях не газообразен, то должна быть учтена также теплота его испарения (приблизительно 4 ккал г-атом д.пя Вг и 7 ккал г-атом для I). Такая суммарная энергия имеет следующие значения ккал г-атом) [c.271]

В СВЯЗИ С уменьшением этих значений по ряду F—С1—Вг—Т каждый галоид способен вытеснять все стоящие правее него из их соединений. Например, бром вытесняется хлором по уравнению [c.271]

Так как атом фтора существенно меньше атомов друг их галоидов, создаваемая внешними электронами плотность отрицательного заряда на его поверхности значительно выше. Этим и обусловлено, по-видимому, снижение как электронного сродства фтора, так и энергии диссоциации его молекулы сравнительно со значениями, ожидаемыми на основе хода изменения аналогичных величин по ряду I—Вг—С1. [c.276]

В зависимости от природы галоида, константы равновесия гидролиза имеют следующие значения [c.281]

XVIII), Б которых все спиртовые гидроксильные группы проацилиро-ваны, а гликозидный гидроксил замещен на галоид. Значение О-ацил-гликозилгалогеиидов связано со способностью атома галоида легко замещаться различными нуклеофильными группировками, и поэтому они особенно широко при.меняются для получения различных О- и Ы-гли-козидов. [c.69]

Особенно валшой отличительной чертой ме 1 ду порядками 1ю-лярных и пространственных влияний ортио-заместителей является положение метильной группы по отношению к метоксильпой и галоидам. Значения а возрастают в порядке ОСН3 < СН < К, (Л, Вг, Т< N02, то время как значения — Е изменяются в порядке ОСНз < Р < С1 < Вг, СНз < J < 0 . [c.655]

Перенос цепи мономером (т. е. отделение галоида или водорода до присоединения по двойной связи) обнаруживается при реакции стирола и метилметакрилата еще легче протекает он с винилацетатом, где, по-видимому, он является главным фактором, определяющим молекулярный вес полимера, при различных условиях [94].,Особое значение приобретает этот фактор у сравнительно нереакционноспособных а-метилолефинов (сравни аллилацетат), где разрыв С—Н связей облегчен тем, что они находятся в аллильной структуре. В этом случае обрываются как физические, так и кинетические цепи (этот процесс рассматривается дальше при ингибитировании цепей). [c.127]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Аналитическое значение имеет реакция присоединения галоидов к олеф Н1ам, Прп комнатной температуре реакция присоедиис-иия селективно проходит лищь в случае пода бром и хлор не только присоединяются, но и замещают атомы водорода. Чтобы склю-чить реакцию замещения, бромирование нужно проводить п темноте прп пониженных температурах [c.80]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

Однако при нагревании ненасыщенные соединения общей формулы КСН=СНСНз могут при действии хлора, брома или бромсукцинимида претерпевать з а м е щ е н и е водорода в метильной группе без присоединения галоида к углеродной дройной связи. Эта реакция в последнее время приобрела большое значение она протекает с образованием радикалов и может быть выражена следующими уравнениями [c.64]

В препаративной химии ацетали имеют большое значение. Они содержат защищенную альдегидную группу и могут быть замещены галоидами, а затем применены для дальнейших синтезов производных альдегидов. [c.203]

Благодаря большой подвил<ности галоида в галоидкарбоновых кистотах эти соединения имеют существенное значение в препаративной химии. Известны многочисленные способы превращения галоидкарбоновых кислот в другие производные карбоновых кислот, соверщенно аналогично тому, как галоидные алкилы служат исходным материалом для получения соединений с другими функциональными группами. [c.314]

К реакциям анодного замещения относятся все случаи галоиди-рования хлорирование, иодирование, бромирование и фторирование. Из этих процессов практическое значение имеет только электрофторирование, которое осуществляют электролизом органического вещества во фтористом водороде. [c.223]

ГАЛОГЕНЫ (галоиды) — химические элементы главной подгруппы VII группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева фтор F, хлор С1, бром Вг, иод I и астат At. Название галогены происходит от греч. hais — соль и genes — рождать. Неправильное название галоиды , которое ввел Г. И. Гесс, означает солеподобный . Атомы Г. имеют конфигурацию валентных электронов присоединяя один электрон, приобретают конфигурацию инертного газа s p . Все Г.— активные неметаллы, непосредственно соединяются с большинством элементов, образуя галогениды. Г.— энергичные окислители, их окислительная способность падает от F к I. Г. в соединениях с электроположительными элементами проявляют степень окисления— 1. С увеличением порядкового номера химическая активность Г. уменьшается, химическгя активность ненов Р , С1 , Вг , 1 увеличивается. С водородом все Г. образуют галогеноводороды — прн обычных условиях газы, из которых по свойствам значительно выделяется НР. Все галогеноводороды хорошо растворяются в воде, образуя сильные кислоты. Кислородные соединения Г. неустойчивы (кроме оксидов I), часто разлагаются со взрывом. Г. и их соединения имеют большое практическое значение в промышленности, в лабораторной практике и в быту. [c.65]

Для галоидов при 1000° К и 1,013-10 н м получены следующие значения степени термической диссоциации на свободные атомы для СЬ 1 = 3,5-10 , для Вг2аг = = 2,3-10-3 и для Ь аз = 2,8-10 2. Рассчитать константы равновесия для систем 2С1 С12, 2Вг Бг2, 2 2. Какие выводы можно сделать о прочности связей в молекулах хлора, брома и иода [c.77]

Ионизационные потенциалы молекул Вгг и Ь равны соответственно 10,6 и 9,3 в, а их сродство к электрону оценивается в 59 ккал1моль. Силовые константы связей в молекулах галоидов имеют следующие значения 4,5 (РР), 3,2 (С1С1), 2,4 (ВгВг), 1,7 (II). Таким образом, связь Р—Р является наиболее жесткой . Вместе с тем, как видно из рис. УП-13, при нагревании она разрывается легче всех остальных. [c.276]

В неводи ых растворителях галондоводороды большей частью ведут себя как неэлектролиты или слабые электролиты. При этом обычно наблюдается гораздо более резкое усиление ионизации по мере повышения атомного номера галоида, чем в водных растворах. Так, в пиридине константы диссоциации галоидоводородов имеют следующие значения 3-10 (НР), 4-10 (НС1), 1-10 (НВг), 3-10 (HI). [c.280]

В отличие от окислов других галоидов, ЬОд является экзотермичным соединением (теплота образования 44 ккал/моль). Практически он может быть получен постепенным нагреванием НЮз до 120 °С с последующим длительным выдерживанием при этой температуре. Кристаллы йодноватого ангидрида слагаются из молекул 0г1 0—Юг со значениями (01) = 1,77-н 1,83 А, Z ОЮ = 93102° для концевых частей и (Ю) = 1,92 1,95 А, 101 = 139° — для центральной части. Продажный препарат обычно имеет розоватый или желтоватый оттенок (обусловленный следами свободного иода). Йодноватый ангидрид постепенно разлагается на свету и очень гигроскопичен. Применяется он главным образом при газовом анализе для определения окиси углерода (основанного на реакции ЬОз + 5С0 = 5С0г +12). [c.283]

С точки зрения устойчивости и реакционной способности соотношение между NFa и N I3 аналогично имеющему место между F2O и СЬО и в том, и в другом случае хлористые производные взрывчаты, тогда как фтористые устойчивы и химически ropaaflq более инертны. Энергии связи азота с различными галоидами оцениваются следующими средними величинами 65 (N—F),46 (N—С1),43 (N—Вг) и 36 (N—I) ккал/моль. Для энергий последовательной диссоциации связей в NF3 даются значения ккал/моль) 55 (NF2—F). 80 (NF—F), 55 (N—F). [c.402]

Галоидные соединения фосфора образуются путем взаимодействия элементов, протекающего, как Рис. IX-34. Раствори- правило, весьма энергично. Галогениды типов РГз мость фосфатов натрия и РГ5 (кроме PI5) известны для всех галоидов, од-(моль1л Н2О). практическое значение из них имеют почти [c.440]

Строение молекул ОРГ3 отвечает несколько искаженным тетраэдрам с фосфором около центра [ (ОР) = 1,45, (РР) = 1,52, (РС1) = 1,99 А, ГРГ 103°]. Дипольные моменты ОРРз и 0РС1з равны соответственно 1,77 и 2,40. Интересно, что энергия связи 0 = Р по ряду галоидов Р(130)—С1(122) — Вг(119 ккал/моль) уменьшается, а не возрастает (как можно было бы ожидать из-за ослабления по тому же ряду связей Р—Г). Для силовых констант связей были найдены к(РР) = 5,6 и (РС ) = 2,5, а значение к(ОР) зависит от природы галоида и равно 11,9 (Р), 10,2 (С1), [c.456]

При действии на карбонилы Эг (СО) ю галоидов образуются к а р б о н и л г а л и д ы ГЭ(СО)б (где Г — С1, Вг, I). Они представляют собой довольно устойчивые бесцветные или желтоватые кристаллические вещества, нерастворимые в воде. Их летучесть и растворимость в органических жидкостях возрастают по ряду С1 —Вг —1. Для ВгМп(СО)б и 1Мп(СО)5 были найдены большие значения дипольных моментов — 3,19 и 3,25 (в бензоле). При нагревании галогениды ГЭ(СО)5 отщепляют часть СО и переходят в димерные галокарбонилы (ГЭ(С0)4]г. структура которых отвечает, по-видимому, двум октаэдрам с общим ребром из атомов галоида. В ряду С1—Вг — I такой переход облегчается. Образующиеся бесцветные или желтые вещества плохо растворимы в органических жидкостях. [c.516]

Аналогичные четыреххлористому углероду производные других галоидов обычно получают обменным разложением U при нагревании соответственно с AgF, AlBrj или AII3. Четырехфтористый углерод может быть получен также непосредственным взаимодействием аморфного углерода с фтором, энергично протекающим уже при обычных условиях (тогда как кусковой графит устойчив по отношению к фтору почти до 400 °С). Молекулы галогенидов СГ4 представляют собой правильные тетраэдры с расстояниями С—Г, равными 1,32 ( F), 1,77 ( I), 1,94 (СВг) и 2,15 А (С1). Для силовых констант связей даются значения 6,3 или 9,1 (GF), 1,9 ( I) и 1,5 (СВг). [c.530]

Продукты частичного замещения водородов 81Н4 на галоид характеризуются следующими значениями температур (в °С) плавления (верхние числа) и кипения (нижние числа) [c.604]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология