Иодиды экстракция

Примечателен широкий диапазон величин констант экстракции в ряду галогенидов. Очевидно, иодид, так же как и перхлорат, экстрагируется предпочтительнее. Отсюда непосредственно следует, что, если присутствуют небольшие количества катионов, они будут экстрагироваться в виде ионных пар в основном с очень липофильными анионами. Этот эффект, вероятно, будет мешать желаемой реакции МФК, особенно если в процессе реакции образуются иодид-ионы. Поэтому иодиды (и в меньшей степени бромиды), как правило, не следует использовать в качестве катализаторов МФК. [c.33]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

При анализе мышьяка и трехокиси его мышьяк отделяют отгонкой в виде галогенида на стадии разложения материалов и последующей экстракцией четыреххлористым углеродом из 9 п. соляной кислоты, содержащей иодид калия. [c.141]

Применяется вместо эфира для экстракции окрашенных соединений при фотометрическом определении Мо и Не в виде роданидов, Мо — фенилгидразином, В1 — иодидом или 8-оксихинолином. [c.117]

Изучена экстракция натрия из водного раствора нитробензолом в присутствии иода, иодид-ионов и роданид-ионов ( х 0,1) [1232]. Реакция описывается схемой [c.39]

Восстановление Ри(У1). Первые успешные попытки получения Ри(У) были предприняты Краусом с сотр. (425, 513]. Для восстановления Ри(У1) они использовали иодид-ионы. Реакция при pH 3,2—3,5 проходит очень быстро и может быть прослежена потенциометрическим методом. В избытке ионов иода не замечено более глубокого восстановления. Выделившийся иод отделяют экстракцией четыреххлористым углеродом. [c.66]

Экстракция иодида индия диэтиловым эфиром иа раствора в HJ [c.77]

Следы индия отделяют от галлия экстракцией в форме иодида при помощи диэтилового эфира (см. стр. 77). [c.224]

В связи с высоким коэффициентом распределения иодида мышь-яка 111) однократная экстракция равным объемом органического растворителя обеспечивает полное извлечение мышьяка. При отделении мышьяка экстракцией в виде иодида отпадает необходимость в предварительном восстановлении мышьяка(У) до мышьяка(П1), так как сама иодистоводородная кислота одновременно количественно восстанавливает мышьяк(У) до мышья-ка(П1). Недостатком экстракции мышьяка из иодидных растворов является значительно меньшая избирательность по сравнению с экстракцией из хлоридных растворов. [c.126]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Катализаторы для экстракции катионов. Все до сих пор рассмотренные катализаторы используются для переноса анионов в неполярную среду. Обратный процесс — перенос отдельных катионов в эти фазы — используется не очень часто, хотя он легко осуществим так, для переноса солей щелочных металлов необходимо использовать липофильные анионы, например иодид [1398], липофильные сульфонаты [1257, 1737], длинноцепочечные карбоксилаты или тетраарилбораты [1795]. [c.88]

Препаративно наиболее важными являются синтезы иодидов и фторидов. Однако техника МФК может быть использована также и для получения хлоридов, бромидов и иодидов, содержащих изотопную метку. Старкс [4] нашел, что полное равновесие С1/з С1 между 1-хлороктаном и На С1 в присутствии четвертичной соли в качестве катализатора достигается при кипении смеси за 5 ч. Аналогичный обмен иод — радиоактивный иод при 100 °С проходит полностью за 5 мин [4]. При обмене химически неэквивалентных групп X и превращение могут лимитировать как равновесие экстракции двух ионных пар Q+X и так и химическое равновесие [c.109]

Косвенное экстракционно-пламеннофотометрическое определение кадмия основано на экстракции МИБК соли щелочного металла иодидкадмиевой кислоты, распылении экстракта в низкотемпературное пламя и фотометрировании излучения щелочного металла. В качестве комплексообразующего реагента при определении кадмия используют иодид лития, имеющий низкую собственную растворимость в органической фазе данной экстракционной системы и, хотя его концентрация в водной фазе велика влиянием реагента на аналитический сигнал при определении микрограммовых концентраций кадмия можно пренебречь. Кроме того интерференционные фильтры пламенных фотометров имеют высокие факторы специфичности на литий. Интенсивность излучения щелочного металла линейно пропорциональна концентрации кадмия в водной фазе. Градуировочный график строят в координатах показания прибора — концентрация кадмия в стандартных растворах. Предел обнаружения кадмия 1 мкг/мл. Воспроизводимость 3% (отн.). [c.46]

Иод получают из содержащепкя а природной воде иодида натрия действием окислителей (обычно I2). Выделившийся h изалекают из раствора адсорбцией на активном угле, с помощью ионитов или экстракцией. [c.461]

В основу метода положено предварительное выделение железа экстракцией дибутиловым эфиром б виде HFe l , реэкстракцией этого соединения в водную фазу с последующим определением железа в виде ферроин-иодида. Для повыщения чувствительности метода можно вместо иодид-иона использовать сульфофталеиновые красители, например бромфеноловый синий. При этом образуется ионный ассоциат (Vax 610 нм, е = 5,9 10 ). Но этот последний метод при непосредственном определении железа в солях кобальта имеет два недостатка 1) очень узкий интервал значений pH прн экстракции ассоциата (pH 8,7—8,9) 2) малую избирательность, так как следы никеля, кобальта и меди при замене иодида на бромфеноловый синий дают интенсивно окращепные, экстрагирующиеся ионные ассоциаты. [c.158]

Для приготовления эталонных растворов в пять делительных воронок вносят 2, 4, 6, 8, 10 мл раствора, содержащего 0,1 мкг/мл железа, прибавляют 5 мл раствора комплексона 111, по 1 мл растворов гидроксиламина хлоргидрата, 1,10-фенетролина и иодида калия и выдерживают в течение 20 мин. Далее добавляют 10 мл хлороформа и встряхивают содержимое воронок в течение 1 мин. К экстракту добавляют 1 мл раствора бромфенолового синего, 10 мл ацетатного буфера с pH 8,7— 8,9 и продолжают экстракцию в течение 1 мин. После разделения фаз фотометрируют органическую фазу на СФ-4А, СФ-16 в кюветах с I = = 1 см при X 610 нм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ, которым обработан раствор холостого опыта . Градуировочный график строят по экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. [c.158]

Определение хлора, брома и иода. Подкисляют 10 %-ной серной кислотой 10 мл фильтрата после разложения натрием и кипятят несколько минут. После охлаждения отбирают 1 мл раствора, прибавляют 0,5 мл тетрахлорида углерода и несколько капель раствора нитрита натрия. Если присутствует иодид, то слой тетрахлорида углерода окрашивается в пурпурный цвет. В этом случае в другой пробе оставшегося раствора определяют наличие бромида и хлорида. Для этого 5 мл раствора обрабатывают нитритом нагрия и экстрагируют иод тетрахлоридом углерода. Затем раствор кипятят 1 мин и охлаждают. Отбирают 1 мл холодного раствора, прибавляют 0,5 мл тетрахлорида углерода н 2 капли хлорной воды. Коричневая окраска слоя тетрахлорида углерода указывает на наличие брома. Раствор, оставшийся после определения иода и брома (после экстракции иода и брома), разбавляют до 30 мл, добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты и 0,3 г персульфата калия (К ЗгОе). Смесь нагревают, кипятят 5 мин и охлаждают. К холодному раствору прибавляют раствор нитрата серебра. Появление белого творожистого осадка указывает на наличие хлорида. [c.810]

Наряду с рекомендациями и выводами, П1. текающимн из ин-днпидуал1,Е Ых свойств компонентов в системе экстрагент — микропримеси— очищаемое вещество, можно воспользоваться некоторыми общими закономерностями. Одна ил них, Е апример, установлена Л. И. Моисеевым и А. Г, Карабащем [13, 14]. Они показали, что при экстракции хлоридов и иодидов ряда металлов [c.299]

Влияние анионов. Большие количества хлоридов, нитратов и сульфатов не мешают определению алюминия [750]. Не мешают бромиды и иодиды [646]. Перхлораты не мешают до 1 М концентрации. Если ЗЮа находится в истинном молекулярном растворе, то не мешает при соотношении А12О3 ЗЮз = 1 4. В присутствии полимеризованной ЗЮг при соотношении больше 1 4 результаты завышаются на 10°/о и выше. Перед определением алюминия целесообразно обрабатывать анализируемый раствор едким натром для перевода ЗЮа в молекулярную форму [109]. Фториды уже в количестве 10 мкг мешают экстракции оксихинолината алюминия, введение борной кислоты не устраняет их влияния [646]. При определении алюминия в тории небольшие количества фторидов (до 500 мкг) не мешают, так как торий связывает фторид в прочный комплекс [957]. Согласно Джентри и Шеррингтону [750], до 0,15 г фосфатов мало влияет на определение алюминия, но > 200 л/сг фосфорной кислоты мешает восстановлению железа [646]. До 0,2 г тартрата в 50 мл раствора мешает мало [750] по другим данным, допустимо 0,3 г винной кислоты в 80 мл раствора [869]. Поэтому винную кислоту используют для маскирования небольших количеств железа [869]. 0,3 г винной кислоты маскирует 5,6 мкг железа. Некоторые авторы вводят винную кислоту для удержания алюминия в растворе в щелочной среде. В стандартные растворы в этом случае также вводят такие же количества винной кислоты. [c.121]

Извлечение рения на Мансфельдском комбинате в ГДР. На этом предприятии сырьем для извлечения рения служат свинцово-цинковые возгоны после вальцевания пылей, полученных при шахтной плавке сланцев. Рений в них находится в составе Re20v и приводном выщелачивании переходит в раствор. Растворы содержат несколько десятых долей грамма в литре рения со значительным количеством сульфатов цинка, кадмия, щелочных металлов они также содержат таллий и иод [105]. Ранее из этих растворов рений извлекали по сложной схеме, предусматривающей упарку растворов с последующей кристаллизацией иодида таллия, а также сульфатов цинка и щелочных металлов, выделение меди и кадмия цементацией на цинковой пыли и осаждение рения вместе с тяжелыми металлами в виде сульфида. Ввиду сложности схемы [106] она была заменена новой (рис. 80), по которой рений извлекается экстракцией трибутилфосфатом [107]. [c.306]

Для сиектрофотоиетрического определения марганца используют смешанный комплекс марганца с ТТА и пиридином (1 2 2), экстрагирующийся бензолом [777]. Fe(III) предварительно отделяют экстракцией метилизобутилкетоном, влияние Сг(1И) устраняют введением фосфорной кислоты, u(II) маскируют иодидом калия и NaaSjOg, Ni(II) отделяют экстракцией ТТА в бензоле. Метод предложен для определения марганца в сталях [777]. [c.64]

К анализируемому раствору, 3,5—4,0 М по НС1, содержащему > 10 мкг Sb, прибавляют равный объем насыщенного раствора KJ и 1—2 капли диэти-лового эфира. В присутствии Sb эфирный слой окрашивается в желтый, оранжевый или Красно-оранжевый цвет (в зависимости от содержания Sb). Если в исходном исследуемом растворе содержалась Sb(V) или вещества, окисляющие до Jj, то перед экстракцией HSbl4 прибавляют 1—2 капли 10%-ного раствора КагЗОз для восстановления образовавшегося иода до иодид-ионов. [c.22]

Из 9-замещенных флуорона наиболее часто используют 9-фенилфлуорон [22, 64, 65, 178, 495, 563, 627, 1084, 1218]. Фенил-флуорон включен в рациональный ассортимент реагентов для фотометрического определения Sb [496]. Оптическую плотность золей комплекса измеряют при 530 нм (е = 3,42-10 ) или 555 нм (е = 5,63-10 ) [1084]. Поскольку определению Sb с применением фенилфлуоронов мешают многие элементы, ее предварительно отделяют. Рекомендована [65] экстракция Sb в виде пиридин-иодид-ного комплекса. [c.54]

Экстракция в виде иодидов. Независимо от исходной степени окисления из иодидных растворов ЗЬ экстрагируется в виде ЗЬ(1И). Вследствие большей устойчивости иодидных комплексов ЗЬ хорошо экстрагируется из менее кислых растворов, чем в случае бромидных и особенно хлоридных растворов. Из раствора, 5 М по Н2ЗО4, содержащего 0,005—0,05 М К1, ЗЬ(1П) хорошо экстрагируется бензолом и толуолом в виде ЗЬ1з [743, 1127, 1401, 1459]. При концентрации КТ 0,01 М равным объемом бен- [c.105]

Экстракционно-фотометрические методы, включаюш ие экстракцию окрашенного ионного ассоциата, образуемого 8ЬС1ё с катионом кристаллического фиолетового [845, 1412] или бриллиантового зеленого [1351], также быстро позволяют определять 8Ь > 4-10" % ( г = 0,06) в железе, сталях, чугуне и других продуктах черной металлургии. Предложен ряд методов [1082, 1233] определения 8Ь в сталях, в соответствии с которыми 8Ь экстрагируют в виде Н8ЬС1а кислородсодержаш ими органическими растворителями, а затем отмывают экстракт от мешаюш их элементов и контактируют его с водным раствором основного красителя, образуюш его в органической фазе интенсивно окрашенный ионный ассоциат. В методе [15771 8Ь вначале отделяют экстракцией бензолом в виде иодида, реэкстрагируют в водную фазу и определяют экстракционно-фотометрическим методом с применением родамина С. [c.130]

Для определения Sb в щелочных и щелочноземельных метал-. лах, их окислах и солях наиболее часто используются химикоспектральные методы. Сурьму и другие примеси концентрируют экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов [550, 761], комплексов с алифатическими монокарбоновыми кислотами [7331, диэтилдитиокарбаминатов и 8-оксихинолинатов экстракцией при pH 3,7 и затем в виде дитизонатов при pH 9,0 [Ц15], а также соосаждением с dS [575, 576] и осаждением в виде диэтилдитиокарбаминатов и сульфидов (образующихся за счет введения тиоацетамида). Предел обнаружения Sb в указанных материалах составляет 5-10 —1-10 % Sr = 0,2-f-0,3). Люминесцентные методы рекомендованы для определения Sb в иодиде натрия [665] и окиси [c.154]

Наиболее сильное влияние на экстракцию перрената тетра-бутиламмония оказывают перхлорат-, роданид- и иодид-ионы, что обусловлено их сильным конкурирующим действием. Такие элементы, как Mo(VI), W(VI), V(V), Mn(VII), Fe(IH) r(VI), Сн(И), Pt(IV), U(VI) и др., пе мешают экстракции рения даже в присутствии их до 10 мг (60 мг Мо) в пробе. Ниже приведена методика экстракции рения с гидроокисью тетрабутиламдюния [026]. [c.205]

Определение кадмия (до 6-10 %) в рении проводили фото-турбидиметрически по интенсивности светопоглош ения суспензии, образуюш ейся в слабокислых растворах при взаимодействии родамина Б (родамин С) с комплексным анионом иодида кадмия. Кадмии выделяют из анализируемых растворов экстракцией в виде его диэтилдитиокарбамината с последуюш ей реэкстракцией 1 М раствором НС1 [1324]. [c.273]

ООО 50 экстракцией из бромидного раствора метиленхлоридом. По светопоглощеяию экстракта при 394 мн можно определить фотометрически 5—25 мкг Аи [15451. Изучалась экстракция [1541] иодидов переходных металлов [Аи(1), Си(1), Т1(1), Ад, РЬ] метиленхлоридом после введения ацетата трибутиламмония. [c.90]

Для концентрирования золота чаще всего пользуются экстрагированием золота метилизобутилкетоном. Метод применяют для определения 2,7-10 % Аи в бедных рудах [1152] > 3-10 % Аи в пиритных огарках [1418] > 5-10 % Аи в природных водах [1557] 1-10 —5-10 % Аи в отработанных цианидных растворах [1435] 8-10" % Аи в металлургических образцах [1001]. Отмечается [1152], что при экстракции метилизобутилкетоном по чувствительности метод приближается к пробирно-атомно-абсорбционным и пробирно-нейтроноактивационным. Значительно реже золото экстрагируют изоамиловым спиртом [356],— например, при анализе технологических растворов и электролитов, и диизобутилкетоном [1003, 1004] из растворов, содержащих хлорид триоктилме-тиламмония или триоктиламин. Фишкова [622] повышала чувствительность определения золота в 10—20 раз экстрагированием золота изоамиловым спиртом из растворов, содержащих диэтилдитиокарбаминат и иодид калия. Метод позволяет определять золото с чувствительностью 0,01 мкг мл. [c.183]

Китахара [291] изучал экстракцию иодидов различных металлов из среды 6,9 н.Н диэтиловым эфиром. Отношение объемов эфира и воды составляло 20 5. При этом экстрагируются 100% ЗЫ , Нд11, С(1 , Аиш и Зп , 34,2% В1, 10,6% Ъп, 6,5% Мо, 5,5% Те и 7,8% 1п. Не экстрагируются К, Сз, Ва, Са, Геп N1, Со, Сг, Мп, Т , гг, РЬ, ТЬ, Л1, Са, Ве, и, V, Р1, Р(1, 1г, Оз и Ни. [c.76]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

После предварительного экстрагирования ртути с помощью значительного избытка раствора дитизона в I4 можно определить еще меньшие количества ртути. В работе [1075] показано, что при pH — 2 присутствие СГ-ионов не влияет на экстрагирование HgUI) раствором дитизона в I4. Ионы Вг , N , S N мешают уже при достижении их концентраций >0,01 N, особенно при низких значениях pH. Ионы и мешают извлечению ртути при любых количествах. Ионы S N мешают уже при pH 5 [119]. Ионы Ag оказывают влияние при любом их содержании, так как они экстрагируются вместе с Hg(HDz)2 из кислого раствора [56, 301, 433, 861, 944, 983, 986, 1026, 1051, 1077, 1283, 1316]. Небольшие количества серебра не мешают, если присутствует достаточное количество хлоридов [944]. Селективная экстракция ионов Hg(I) в присутствии ионов Ag+ возможна при наличии роданид-ионов в растворе [1051, 1077]. Иодид калия [1026] предотвращает экстракцию серебра. При одновременном присутствии С1 , S N , Вг ртуть можно определить в присутствии 100-кратного количества серебра. [c.108]

Яквертом [810] предложен селективный метод концентрирования следов металлов при анализе ртути на примеси, основанный на переводе навески анализируемого металла в нитрат, введении в раствор иодида аммония и экстракции ртути (в виде HgJ2 илиHHgJg) в циклогексанон изобутилметилкетоном и на определении металлов-примесей в водном растворе спектрофотометрическими методами. Предложенный вариант обогащения позволяет определять фотометрическими методами Ге, Си, N1, Мп, РЬ, 0(1, 2п к В1 при их содержании в ртути 10 —10 % с ошибкой —5 отн. %. [c.183]

Для определения мышьяка в других материалах, в том числе в металлах и их сплавах, пробу переводят в раствор подходящим способом, к полученному раствору прибавляют конц. НС1 до концентрации 9 Л/ и иодид калия до концентрации 0,25 М для восстановления As(V) до Аз(1П), затем мышьяк экстрагируют бензолом в виде трихлорида (3 раза по 15 мл). Экстракты объединяют, разбавляют бензолом до 50 мл, распыляют в пламя и фотомет-рируют линию As 235,0 нм. В присутствии железа(П1) в раствор перед экстракцией вводят 1 г NaHSOj или солянокислого гидразина. [c.107]

Экстракцию мышьяка в виде трииодида можно проводить также из растворов H l и H2SO4, добавляя необходимое количество иодида калия [264]. Из 9—12 М растворов H l, содержащих 0,1 молъ/л KJ, мышьяк экстрагируется равным объемом ч е т ы-рех хлористого углерода практически полностью. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология