Перхлораты потенциометрическое

К числу мембранных электродов относят прежде всего давно известный стеклянный электрод, широко применяющийся для определения активности ионов водорода — измерения pH. В последние годы предложено много других мембранных электродов, посредством которых измеряют активность (концентрацию) различных ионов и проводят потенциометрическое титрование. Известны, например, электроды для определения ионов натрия, калия, кальция, магния, цинка, свинца, лантана, хлора, брома, иода, фтора, нитрата, перхлората. [c.468]

Таблица 3,36. Результаты потенциометрического титрования кислот I в ангидридах в среде акрилонитрила в присутствии перхлората бс

Перхлорат одновалентной ртути. Соль образует два гидрата , один с четырьмя и другой—с двумя молекулами кристаллизационной воды. Температура перехода одного гидрата в другой составляет 36 °С. Гидролиз протекает в три стадии конечным продуктом является закись ртути. В сильно концентрированных растворах наблюдается аномальная диссоциация, что доказывается как кондуктометрическим, так и потенциометрическим определениями. Сведения о pH водного раствора опубликованы в лите-ратуре . [c.57]

Из этого следует, что ион водорода в метаноле и этаноле сольватируется меньше, чем ион серебра, по сравнению с тем, что наблюдается в воде. К сожалению, для неводных растворов известно относительно небольшое число стандартных потенциалов. Опубликовано несколько работ, в которых приведены потенциалы полуволн 1/2 ионов металла в неводных средах. Ниже рассмотрены лишь те значения 1/2, которые относятся к системам, характеризующимся обратным восстановлением ионов (за исключением лития в некоторых растворителях). По сравнению с прямым потенциометрическим методом полярографический метод имеет ряд недостатков. Во многих исследованиях данные представлены для 0,1 М фонового электролита, обычно перхлората тетраэтиламмония, с поправкой на омическое падение 3 средах с диэлектрической постоянной порядка 40 соли металлов (в частности, соли двухвалентных металлов) пе полностью [c.419]

Это подтверждают работы Балданова i[326, 327], который исследовал кислотно-основные свойства нитратов, хлоридов, бромидов, йодидов и перхлоратов бериллия, магния, кальция, стронция,, бария и других элементов методами потенциометрического титрования, электропроводности и ЯМР в среде- спиртов и других растворителей. Им предложен новый метод прямого титрования смесей солей магния, кальция, стронция и бария и их смесей с солями других элементов. [c.93]

Рис. 16. кривые автоматического потенциометрического титрования перхлоратов магния, кальция, стронция, бария и их двух-, трех- и четырехкомпонентных смесей с хлорной кислотой в среде бутанол — ацетон [c.160]

Используют ионоселективные электроды. Для определения 8,3—33 мг оксалата при pH = 7 — И применяют титрование в присутствии электрода, селективного к кальцию [25]. В работе [26] применен свинец-селективный электрод, что позволяет осуществлять потенциометрическое титрование 1—25 мг щавелевой кислоты (в среде 40%-ного н-диоксана) раствором перхлората свинца. Определению мешают цитраты и другие лиганды, образующие устойчивые комплексы со свинцом (И), а также анноны, образующие со свинцом(II) нерастворимые соединения, [c.155]

Что касается ионоселективных электродов, то наблюдается тенденция создания новых электродов с использованием новых электродно-активных материалов 44]. Для аналитических целей можно применять выпускаемые промышленностью жидкостные ионоселективные электроды описано несколько твердых электродов. Для потенциометрического титрования перхлората хлоридом тетрафениларсония использовали [45] жидкостной электрод типа Орион 93-81. При выполнении титрования при 2°С удалось в 5 раз снизить предел определяемых концентраций (до 0,05 мМ в 50 мл раствора) перхлората [46]. Метод прост и довольно селективен. В одном из выпускаемых промышленностью жидкостных электродов в качестве жидкого ионообменника используют комплекс же-леза(П1) с производным 1,10-фенантролина [47]. Шарп [48] сообщил о твердом ионоселективном электроде, который обладал близкой к нернстовской электродной функцией в интервале концентраций 10 от 10 до 3 10 М. [c.408]

Кроме азотнокислого серебра при потенциометрическом определении хлорид-ионов используются ацетат серебра (ошибка 2%) [462] и перхлорат серебра [934]. В последнем случае титрование проводят в среде ацетона или смеси ацетона и уксусного ангидрида (1 4) с твердым серебряным селективным электродом, титрант готовят на ацетоне. Метод используют для определения микроколичеств хлоридов. Можно определить 7 мкг СГ в 50 мл. раствора. [c.95]

Конец титрования можно определять визуально по изменению окраски или потенциометрически. Если применяется каломельный электрод сравнения, то удобнее заменить водный раствор хлорида калия (в солевом мостике на раствор перхлората лития в уксусной кислоте ИР для титрования в кислых (растворителях и на раствор хлорида калия в метаноле для титрования в основных растворителях. Следует помнить, что некоторые обычно иопользуемые индикаторы (например, кристаллический фиолетовый) (подвергаются постепенному изменению окраски, поэтому (при оценке (пригодности метода неводного титрования для конкретного случая необходимо проследить за тем, чтобы при потенциометрическом титровании вещества изменение окраски в конечной точке титрования соответствовало максимальной величине АЕ1АУ (где Е — электродвижущая сила, а V — объем титранта). [c.151]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

Церий (IV). Церий [IV] восстанавливается [9, 10] перхлоратом ртути (I) до церия (III). При прямом титровании в среде 0,5—6 н. раствора H2SO4 прибавляют AuGlg (катализатор). Точку эквивалентности находят потенциометрически [9] или визуально [10] с использованием N-фенилантраниловой кислоты. При титровании Се раствором Н 2(НОз)2 получаются [9] заниженные на 1—2% результаты. [c.205]

Уиллард и Янг применяли оксалат натрия как исходное вещество для установки титра растворов церия (IV) в серной кислоте. В отсутствие катализатора необходимо поддерживать температуру 70—75° С. Конечную точку лучше всего определять потенциометрически, хотя возможно и визуальное определение ее, основанное на использовании желтой окраски растворов церия (IV), однако при этом необходимо введение соответствующей поправки с помощью холостого опыта. В присутствии катализатора хлорида иода титрование можно проводить при комнатной температуре. Правда, если в качестве индикатора используется ферроин, то температуру все же следует поддерживать выше 45° С (тогда удается избежать местного окисления индикатора, так как он тут же снова восстанавливается) в то же время температура не должна превышать 50° С, иначе произойдет разрушение индикатора избытком церия (IV). Уитли и Уотсон 33 применяли в качестве катализатора Мп , а в качестве индикатора — ферроин и проводили титрование как при комнатной температуре 32, так и при 40—50° С. Смит и ГецЗ установили, что оксалат натрия в 1—2 М хлорной кислоте можно титровать при комнатной температуре перхлоратом или нитратом церия (IV), но не сульфатом. Позднее Смитуудалось установить титр полученного электролитическим путем перхлората церия (IV) с помощью оксалата при комнатной температуре. Нитроферроин имеет преимущество перед ферроином, так как в связи с более высоким потенциалом он в меньшей степени подвержен местному окислению. [c.421]

Наиболее удобным методом можно считать титрование в сернокислом растворе при комнатной температуре в присутствии катализатора четырехокиси осмия Соляная кислота оказывает мешаюшее влияние, но его можно избежать, добавив избыток перхлората ртути (II). Автор настояшего труда установил, что конечная точка, установленная визуально с применением ферроина, совпадает с потенциометрической в пределах 0,01%. [c.422]

В данном примере будет рассмотрено образование комплексов при взаимодействии ионов серебра с олефином (аллиловьгм спиртом СНг = СН—СН2ОН) в водном растворе при 25 °С I. ионной силе 1 моль/л, создаваегуюй перхлоратом натрия, свободным от хлорид-ионов [1, 2]. Для исследования равновесий применен потенциометрический метод, в котором использованы хлорсеребряные электроды. В данном примере в отличие от всех других, рассматриваемых нами, аппаратурное оформление метода обсуждается в самом начале главы оборудование, необходимое для проведения эксперимента, достаточно простое и дешевое. После того как будут приведены экспериментальные данные, мы обсудим четыре метода обработки этих данных в порядке возрастания их сложности. [c.192]

Проводился ряд потенциометрических титрований раствора перхлората тория, смешанного с небольшим избытком H IO4,. раствором NaOH, Все растворы путем добавления Na lOe доводились до 1 М по СЮГ. Для упрощения расчетов в каждом титровании общая концентрация тория см поддерживалась постоянной, Концентрации ионов водорода и ионов тория были незначительны по сравнению с концентрацией перхлората, так что коэффициенты активности можно считать постоянными и в расчетах вместо активностей применять концентрации. [c.181]

При использовании вибрационного электрометра можно получить значение третьего десятичного знака измеряемой величины pH, что увеличивает точность результатов . Авторы не советуют производить потенциометрические измерения констант устойчивости при постоянной ионной силе по той причине, что введение солей обычно уменьшает растворимость комплекса, что мешает проведению титрования. Однако нам удалось повторить титрование глицина и перхлората меди при постоянной ионной силе / = 0,01 и получить результаты, близкие к результатам табл. 9.1, а именно ig/ i =8,34 0,03 и lgp2= 15,38 + 0,06 (при 20°С). [c.159]

Хлорид тетрафениларсония (СаНв)4АзС1 может быть использован в качестве реагента в весовом и объемном анализе для определения ртути, олова, золота, платины, кадмия, цинка, перхлоратов, перйодатов, перманганатов и перренатов . В растворах, содержащих хлорид натрия (1,0—2,5 М) и разбавленную кислоту (0,2—1,0 М), исключая азотную, тетрафениларсоний реагирует с последними четырьмя соединениями с образованием нерастворимых солей, которые могут быть взвешены. Остальные элементы не образуют осадков, пригодных для взвешивания. Они осаждаются нри добавлении избыточного количества реактива, которое можно затем определить потенциометрическим титрованием иодом. [c.155]

Пирилиевые основания так же являются слабыми, поэтому перхлорат триметилпирилия (102) не даст перегиба на кривой потенциометрического титрования [273]. Родственные антоциани-дины являются более сильными основаниями полагают, что положительный заряд катиона рассредоточен между кислородным и несколькими углеродными атомами. 7,4 -Диоксиантоцианидин имеет рКа = 4,3 (как основание) [191а]. [c.63]

Хлориды, бромиды и йодиды могут быть точно определены потенциометрическим титрованием нитратом серебра в присутствии большинства солей. Поэтому ионообменные методы не представляют большого интереса для определения этих анионов. Однако при микрохимических онределениях хлора, брома и иода в органических веществах, когда эти вещества сплавляются с NagOg и KNOg- axa-розой в присутствии большого избытка свободных щелочей, перед потенциометрическим титрованием галогенидов целесообразно удалить щелочные металлы с помощью катионита в Н-форме [87 ]. Эта операция полезна и в том случае, когда заключительное титрование производят перхлоратом ртути с дифенилкарбазидом в качестве индикатора [35]. [c.245]

В. М. Тараян и Е. Н. Овсепян рекомендуют метод потенциометрического титрования молибдена раствором перхлората закиси ртути закись ртути, взаимодействуя с добавленным к титруемому раствору молибдена роданистым калием, образует ртутнородановый комплекс наряду с восстановлением до металлической ртути. Последняя восстанавливает молибден до пятивалентного. Конец титрования определяется по скачку потенциала. Вольфрам не мешает определению молибдена этим методом, так как он не восстанавливается перхлоратом закиси ртути. [c.90]

В действительности включают переход между электролитом, насыщенным АдС1, и электролитом, насыщенным Нг или НдгСЬ. Однако при большом избытке ионов М+ и С1 вклад диффузионного потенциала в суммарный потенциал цепи пренебрежимо мал. Таким способом можно уменьшить вклад диффузионного потенциала в результате потенциометрических измерений, используя затопляющий электролит, концентрация которого будет одинаковой во всех отделениях электродной системы. Обычно для этой цели используют перхлораты щелочных металлов или тетраалкиламмония, так как они хорошо растворяются во многих апротонных растворителях, а восстановление катиона или окисление аниона не мешает протеканию большинства электродных процессов. [c.204]

Многозарядные ионы образуют слабые перхлоратные комплексы (это было показано на примере равновесия но в концентрированном растворе перхлората нельзя различить с помощью потенциометрических измерений или измерений растворимости перхлоратные лиганды и лиганды воды . Как видно из рис. XII. 3, уравнение Дэвиса хорошо описывает данные о среднем коэффициенте активности перхлората натрия, так что значения коэффициентов активности в растворах Na lOe должны достаточно хорошо оцениваться по уравнению Дэвиса. [c.376]

На рис. 52 приведен пример определения констант устойчивости комплексов свинца, заимствованный из работы В. Е. Миронова, Ф. Я. Кульба и В. А. Федорова Определение функций / s и т. д. производилось на основании данных потенциометрического титрования растворов перхлората свинца раствором, содержащим ионы NOJ в присутствии большого избытка нейтральной соли (ЗЛ/ Li 104). [c.436]

Успешно применяемый в анализе фторидный электрод использован для косвенного определения мышьяка (V). Арсенат при его содержании в растворе менее 1,5-10 % осаждают солью лантана при pH = 8,65, а избыток лантана титруют фторидо.м с применением фторид-селективного электрода. Содержание арсената определяют графическим методом [86]. Определению не мешает 600-кратный мольный избыток хлоридов и нитратов, но сульфаты завышают результаты анализа. Влияние сульфатов можно устранить, осадив их ионами бария. Точность метода составляет 5%. Для определения миллиграммовых количеств мышьяка (V) с более высокой точностью и воспроизводимостью в той же работе рекомендуется проводить потенциометрическое титрование раствором перхлората свинца и применять свинец-селективный электрод. [c.26]

Титрованию молибдена (VI) перхлоратом ртути (I) не мещает вольфрам [89]. В работе [90] молибден(VI) впервые восстановлен до Мо" с помощью амальгамы цинка, затем Мо " титровали потенциометрически железом (III). Показано, что для количественного восстановления необходимо высокое содержание хлоридов. [c.114]

В работе [38] описано прямое потенциометрическое определение бромида в интервале концентраций 10- —10- М при использовании Ag—AgBr-индикaтopнoгo электрода и каломельного электрода сравнения. Ацетат, хлорид, перхлорат, сульфат-ионы не влияют на определение на уровне их концентраций 2000 ррт, тогда как цианид, бихро.мат, иодид, перманганат и тиосульфат мешают при содержании их на уровне 10 ррт. Определению также мешают анионы, которые окисляют бромид до брома, взаимодействуют с Ag+ с образованием менее растворимых по сравнению с AgBr солей или образуют комплексы с ионом серебра. Эти анионы должны быть предварительно отделены. [c.271]

Кроме того, можно применять хорошо известную реакцию мышьяк(П1)—церий(1У). Этот метод был использован [21] для определения хлората в присутствии перхлората. Хлорат восстанавливается избытком мышьяка(III) или железа(II). Обратное титрование проводят стандартным раствором церия(IV), используя в качестве индикатора ферроин и в качестве катализатора осмиевую кислоту. В этих условиях перхлорат не восстанавливается. Установлено, что реакцию катализируют ионы Ag+ [22]. Хлорат, гипохлорит, хлорит и хлорид можно определить в одном растворе, проводя потенциометрическое титрование мышьяком (III) в присуТ ствии катализатора OSO4 [23]. [c.283]

Акимов, Емельянова и Бусев разработали гравиметрический метод определения перхлората (и перйодата) с антипирином и его производными [22]. Образующиеся труднорастворимые ионные ассоциаты можно использовать непосредственно для гравиметрического окончания или, после отделения, определение можно закончить методом потенциометрического титрования 0,1 М раствором NaOH. Определению не мешают хлорид-, хлорат-, сульфат-ионы, обычно встречающиеся в смесн с перхлоратом. Этим методом можно определять 4—50 мг перхлората. [c.404]

Описан метод [36], основанный на редокс-реакции, в котором перхлорат восстанавливают до хлорида ванадием (П1) в присутствии тетраоксида осмия. Образующийся ванадий (IV) определяют спектрофотометрически. Другим вариантом метода является потенциометрическое титрование образующегося хлорида. [c.406]

Описан метод [174] потенциометрического микроопределения фосфата. Ортофосфат образует одну из наименее растворимых солей свинца (—Ig ПР = 42,1 при 25 °С). В методе в качестве титранта используют перхлорат свинца и свинцовый ионоселективный электрод марки Орион 94-82 для индикации конечной точки титрования. С помощью буферных растворов поддерживают pH = 8,2.5—8,75. Кривые потенциометрического титрования раз-аичных количеств ортофосфата показаны на рис. 53. [c.469]

Для потенциометрического титрования сульфатов использован свинцовый селективный электрод [177] типа ORION 94-82 Pb в сочетании со стандартным электродом ORION 90-02. Для понижения растворимости сульфата свинца применяли диоксан, который в этом отношении оказался более эффективным, чем этанол. Кривая титрования сульфата в 50%-ном диоксановом растворе перхлоратом свинца изображена на рис. 64. Чувствительность определения сульфатов этим методом ограничена растворимостью сульфата свинца и составляет 5-10 М. [c.550]

Рпс. 64. Кривая потенциометрического тнтрования сульфатов в 50%-ном растгоре диоксана перхлоратом свинца с применением свинцового ноно [c.551]

Полученные этим методом результаты удовлетворительно согласуются с результатами потенциометрического определения и более надежны [11] для неустойчивых комплексов, как, например, М1(0Ас)2 и М1(0Ас)з. Для системы, состоящей из иона меди и ацетат-иона, в 1 М растворах перхлората натрия оба метода дали следующие результаты [10] [c.356]

Прямое потенциометрическое определение перхлорат-ионов получило свое развитие в связи с введением в аналитическую практику ионселективных электродов. Наибольшее распространение получил перхлоратселективный мембранный электрод на основе комплексных солей железа с замеш еннымифенантролина, фуикци-онируюш их как ионообменники [137, 425, 492, 631, 935]. [c.104]